扫描隧道显微镜在有机化学中的应用.pdfVIP

星彳爱王 ⑧ 墨一 维普资讯 有机化学 YOuJ】 HUAXUE，1999，19，574—581 综述与进展 一 0 扫描隧道显微镜在有机化学中的应用 6 门 芷 ．蕉竺 伟0 丁 (0复旦大学化学系 上海 200433) 摘要 扫描隧道显微镜的最大优点是可达 文综述了STM对有机分子 的结构、聚集形 态及其反应过程的研究。 关量词 ． 塑苎壁垄星塑鱼1型 互垫坌王堡：筮王旦望薹 ． 人 人们很早就开始使用显微镜来观察人类肉眼所无法观察到的世界 ，第一架显微镜 的诞生在生 物、医学等众多领域掀起了一场革命 ，随后又有了分辨率更高的干涉显微镜、电子显微镜 。但这些 技术都无法使人们 直接观测到分 子。1982年发 明的扫描 隧道显微镜 (Scanningtunneling microscope，STM)…实现了人类多年的梦想 ，它可以直接观察分子。这十几年来，STM技术不断发 展，设备不断完善，在许多研究领域，如化学、物理、材料科学、生物等学科中得到了很大成功。本文 着重讨论它在有机化学中的应用。 1 STM 的原理 当两个导体之间的距离足够近时(约零点几纳米)，加上电压，两导体之问就可以形成隧道电 流 ，当电压一定时，隧道电流与导体间的距离成指数关系： ，。cI，exp(一C。。s) 其中 ，是隧穿电流，I，是导体问的电压 ， 是有效隧穿能垒 (effectivetunnelingbarrier)，C是常 数，s是导体间的距离。s的微小改变会引起隧穿电流 ，的很大变化 ，可见隧穿电流 ，对导体间距 离相当敏感。STM就是利用了这个原理 ，利用极细的针尖在样品表面进行光栅扫描 (图 1)。固定 针尖高度 ，通过记录隧穿电流的变化而得到样品表面的信息，这就是恒高模式 ，如果保持电流不变， 记录z方向反馈电压的变化得到图像，就是恒流模式。 图1 隧道扫描显徽镜原理示意图 Fig．1 Diagram oftheprincipleofSTM Received 1998一o4—03 Accepted 1999-06—22 维普资讯 第6期 艾 慧等 ：扫描隧道显微镜在有机化学中的应用 575 针尖常用金属丝 ，如钨丝 、铂丝等，经过化学腐蚀或机械切割等处理后在高压电场中放电使针 尖达到原子量级。基底通常是导电的金属单晶或多晶面，或是导电的高定向电解石墨。样品最好 是导电材料 ，这样有利于隧穿电流的形成。然而对多数有机物而言，他们是不 良导体，为了能形成 隧穿电流 ，通常是在导电基板上形成厚度约数纳米的有机物薄膜 ，然后进行测量 。 2 有机分子的结构测量 STM的分辨率可达原子量级，通过 STM测试可直接得到有机分子准确 的结构信 息。 MeGonigal等将烷烃 C33H68气化，吸附在导电的石墨基板上 ，得到极薄的吸附膜 ，然后用 STM扫描 得到相应的分子像 ，直接测得 C C键的键长和键角等参数 (图2)[2i。 图2 n—c H 在石墨上的STM 像 Fig．2 STM imageof —C33H6soilgraphite 虽然库勒早就提出苯的结构 ，但直到隧道扫描显微镜的问世 ，人们才第一次真正看到了它的环 状结构。Ohtani等研究了吸附在 Rh(111)表面的苯的STM分子像[，在图上可 以清楚地看到苯分 子的中心小孔 (图3)，其环状结构一 目了然。