《层柱皂石的合成、表征及正癸烷临氢异构催化性能》.pdfVIP

Vo1．32 高 等 学 校 化 学 学 报 No．3 2011年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 738～742 层柱皂石 的合成、表征及正癸烷临氢异构催化性能 赵效洪，王永睿 ，慕旭宏，闵恩泽 (中国石化石油化工科学研究院，石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室，北京 100083) 摘要 采用高温水热合成法，在强碱性条件下制备了有序性高、具有三八面体结构的皂石材料，并对其进行 了铝柱柱撑．通过 XRD、”A1MASNMR、N，吸附一脱附、吡啶红外、TGA—DTA和 TEM等手段对材料进行 了 物化表征，并用临氢异构反应研究了材料的催化性能．结果表明，层柱皂石具有很高的结构有序性，800℃ 以上时热稳定性 良好，且具有较好的正癸烷临氢异构转化率及异构产物收率． 关键词 皂石；柱撑；层柱皂石；正癸烷；临氢异构 中图分类号 0643 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)03-0738-05 层柱粘土材料是一种类似于分子筛的多孔材料，在催化和吸附分离等领域展现出良好的应用前 景 ¨ ．作为一种具有长廊结构孔道 的多孔黏土材料 ，其热稳定性较高 ，且具备诸如异构化 、裂 化 和烷基化 等催化反应所需要 的BrOnsted酸 ，因此在催化研究中具有重要地位．皂石的结构独 特，为 T—O—T的三八面体结构 ’，四面体中的硅被铝取代 ，故其酸性强于其它天然粘土 (如蒙脱 土) J．皂石经过柱撑形成层柱结构后，孔径大于分子筛的十二元环孔，且其热稳定性高，有利于较大 分子的催化转化反应．由于天然皂石的杂质较多，组成因产地不同而有所差异，且储量较小，限制 了 该类材料的应用 ．本文采用人工合成的方法制备了结构有序性高、组成稳定和纯度高的皂石，并用 铝柱进行了柱撑，成功制备了孔径较大 、BrHnsted酸量较高的层柱皂石． 1 实验部分 1．1 试 剂 六水合氯化镁、六水合氯化铝、九水合偏硅酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钠、正癸烷和硝酸镍均为分析 纯试剂；实验用水为去离子水；偏钨酸铵(质量分数 91．4％)；高纯氢气 (中国石化石油化工科学研究 院)．皂石合成采用美国4525型Parr高压反应釜． 1．2 实验过程 皂石的合成参照文献[8]方法进行．按理论结构式Na[sif81)Al] [Mg]vlO：。(OH) ·nH：0化 学剂量比投料，即n(Si)：n(A1)：n(Mg)=(8一 )：：6，将 MgC1和 A1C1溶液缓慢倒入 NaSiO，溶液 中，用NaOH和NaHCO 调节 pH值至 13，在动态搅拌 (200r／rain)下，于300c=【反应48h，产物离心， 用大量去离子水冲洗 ，于 110℃干燥，产物记作 —Na—Saponite(为层电荷)．用 3mol／LNHC1于80 ℃下进行 2次铵交换 ，于 110o=【干燥 ，再于450 焙烧2h，产物记作 —H—Saponite． 铝柱化剂的制备 ：在电磁加热搅拌条件下，将0．40mol／LNaOH溶液逐滴滴人80qC1．0mol／L的 A1C1溶液中，使 n(OH一)／n(A1¨)=2．40，滴加完毕后再搅拌 24h，将配制好 的交联剂冷却至室温 ， 备用 ，最终得到的交联剂为澄清透明溶液． 铝柱皂石的合成 ：将皂石完全分散于水 中制成浆液 ，搅拌下于 80℃水浴中缓慢加入交联剂，使 Al／皂石的比例为4mmol／g，以达到充分交联．持续搅拌2h后立即离心分离，于 110qc干燥，再于500 ℃马弗炉中焙烧 2h，得到铝柱皂石．用3mol／LNHC1于80cC进行2次铵交换 ，于 110℃干燥后 ，再 收稿 日期：2010-10—18． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2006CB202502)资助． 联系人简介 ：慕旭宏，男，博士，教授级高级工程师，主要从事催化材料合成和应用研究．E—mail：muxuhong．shky@sinopec．corn 赵效洪等 ：层柱皂石的合成、表征及正癸烷f临氢异构催化性能 739 于450℃焙烧 2h．产物记作 —A1一Saponite．