《层状双金属氢氧化物／壳聚糖复合膜的制备与性能研究》.pdfVIP

浙江理工大学学报，第28卷，第6期，2011年 11月 JournalofZhejiangSci—TechUniversity Vo1．28，No．6，Nov．2011 文章编号：1673—3851(2011)06—0860—05 层状双金属氢氧化物／壳聚糖复合膜的制备与性能研究 郭 丽 ，王家俊 。樊春艳 ，刘幸幸 (浙江理工大学，a．材料与纺织学院；b．先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，杭州310018) 摘 要 ：用改性层状双金属氢氧化物 (M-LDHs)与壳聚糖 (CS)溶液共混，制得 了具有阻隔性 的可降解 M- LDHs／CS复合膜。通过X射线衍射 、红外光谱和原子力显微镜对复合膜进行结构表征，并对复合膜的气体阻隔性 能、透光性能与拉伸性能进行了测试。结果表明：当训(M—LDHs)：w(CS)为 10：100时，复合膜的氧气阻隔性能最 佳 ，比纯CS膜提高了42 ；当w(M-LDHs)：w(CS)为 15：100时，拉伸强度最大，而断裂伸长率却有所下降。 关键词：壳聚糖 ；M-LDHs；结构；阻隔性能；力学性能 中图分类号：TIM84．6 文献标识码 ：A 0 引 言 阻隔性塑料包装材料可有效防止因氧气、水或水蒸汽的侵入而引起的商品变质，同时，也可以防止香气、 香味和二氧化碳外逸，从而保证被包装商品的品质。国际上对氧气透过率小于3．8cm。／(d·1TI ·MPa)的 聚合物称为阻隔性聚合物[1]。目前，不同商品对包装阻隔性的要求越来越高，传统阻隔性材料已不能满足这 些要求，因此许多新的高阻隔性材料获得了广泛的关注与应用。这类材料主要有聚偏二氯乙烯 (PⅥ)C)、共 聚酰胺 (MXD6)、聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)、乙烯一乙烯醇共聚物(EVOH)、聚乙烯醇(PVA)及金属、金属 氧化物镀膜[2]。而PVDC和MxD6为不可降解材料，PEN、PVA及EVOH均不能被 自然界中的微生物完 全降解，且以上材料均是以石油资源为原料的。金属、金属氧化物镀膜设备昂贵、成本高[6]，大大限制了其生 产与应用。因此，许多学者对天然高分子材料进行了研究L7]。应用于包装领域的天然高分子材料主要有纤 维素、淀粉、甲壳素、脂肪链聚酯及聚乳酸等[1。由于纤维素、甲壳素、脂肪链聚酯及聚乳酸等不溶于一般的 有机溶剂，溶解性不佳，淀粉易发生水解，且这些材料的氧气阻隔性能均不及壳聚糖。 甲壳素脱乙酰度 70 以上的产物称为壳聚糖 (chitosan，CS)。壳聚糖以其优异的生物相容性、抗菌性、 无毒性和物理化学性能，在水处理、医药、保鲜包装及生物传感器等领域被应用广泛。近年来，由于无机纳米 材料逐渐被人们所关注，层状双金属氢氧化物(1ayereddoublehydroxides，LDHs)作为一种粘土类矿物，具 有与水镁石Mg(0H)。相类似的层片状结构，较大的比表面积，基本结构层是由层间金属与羟基构成的八面 体所组成的。LDHs层间离子及金属离子的可交换性使其种类繁多，其在催化、紫外阻隔、塑料热稳定剂及 医药等领域都有广泛应用[1 ]。尽管对壳聚糖与LDHs分别进行的研究已较多，但对LDHs与壳聚糖复合 膜的研究却未见报道。由于LDHs中含有羟基，可选择具有亲水性的有机酸对其进行改性得到改性LDHs (M-LDHs)，以改善其与壳聚糖的相容性，并利用其层状结构，提高壳聚糖膜的阻隔性能。本文拟采用镁铝 两种金属的M—LDHs与CS溶液共混，来制得具有阻隔性的可降解M—LDHs／CS复合膜，并探讨其复合膜的 性能。 收稿 日期：2011--01—10 作者简介：郭 丽(1987一)，女，安徽无为人，硕士研究生，主要从事高阻隔材料的研究。 第6期 郭 丽等：层状双金属氢氧化物／壳聚糖复合膜的制备与性能研究 861 1 实验部分 1．1 实验材料 壳聚糖 (CS)：脱乙酰度 84．39 ，粘度 149mPa·S，水分 6．81 ，灰分 0．9896／；乙酸(分析纯，兰溪市屹 达化工试剂有限公司)；改性层状双金属氢氧化物(M—LDHs，自制)。 1．2 试样制备 将CS粉末溶于浓度为2 的乙酸溶液中，6O℃下搅拌 2h，抽滤；将 M-LDHs按不同比例溶于80℃水 中，M—LDHs与CS的质量比(记作w(M-LDHs／CS))分别为5：100、10：100、15．-100、20：