活性自由基乳液聚合的研究进展.pdfVIP

维普资讯 信息记录材料 2005年 第6卷 第3期 综 述 活性 自由基乳液聚合的研究进展 赵洪池 ，杨鹏 ，梁淑君 ，刘贤豪 (1．保定师范专科学校 化学系，保定 071000；2．北京化工大学 材料科学与工程学院，北京 100029； 3．华北工学院分院 材料科学与工程系，太原 030008；4．中国乐凯胶片集团公司，保定 071054) 摘 要：活性 自由基乳液聚合是一个非常新的研究领域。介绍了目前活性 自由基乳液聚合领域的3种常用 的方法及应用这些方法进行乳液聚合的研究进展，包括：原子转移 自由基聚合 (ATRP)。氮氧调节 自由基聚合 (NMP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合 (RAFT)。 关键词：自由基；活性聚合；乳液聚合；原子转移 自由基聚合 中图分类号：TQ314．2 文献标识码：A 文章编号：1009—5624—2005 (3)一0041—06 足。但是真正符合上述活性聚合特征的只可能是离 1 前 言 子聚合，因为在 自由基之间是不存在静电排斥作用 的。而阴离子聚合要求体系无水、无氧、无杂质。 乳液聚合是 1种重要的聚合实施方法。其反应 这要应用到乳液聚合中显然不合适；阳离子聚合极 机理可以有很多种。目前最为传统，研究最成熟， 容易向其它分子发生链转移而失活。也不适合乳液 应用也最多的机理是 自由基链式反应机理。其中， 聚合中的复杂的反应体系。1982年，Otsu等l4 提 最经典的就是Harkins提出的三阶段反应…。其中 出了用引发一转移一终止剂 (Initiator—transfer—termina． 的关键是在乳化剂分子组成的微观反应器中，存在 tor，Iniferter)法实现活性 自由基聚合，但 由于效 引发剂引发得到的一个大分子自由基。而在反应器 果不理想而未引起足够重视。直到 1993年，Geor— 外面，是单体库和水溶性引发剂分子 (对于分散 ges等 提出了用 2，2，6，6．四甲基哌啶氧化物 相为水的体系而言)。如果单体分子进入微观反应 (2，2，6，6-tetramethyl—piperidinyl一1一oxylradica1． 器中，便加到大分子自由基末端实现链增长；如果 TEMPO)实现活性 自由基聚合，并得到了很好的 自由基 (可以是引发剂碎片或者单体 自由基)进 实验结果，由此活性 自由基聚合引起了人们的高度 入微观反应器中，便形成了链终止。链终止导致分 重视并很快成为研究热点。之后，1995年，Maty— 子量分布加宽，单体转化率降低，生成的大分子化 jaszewski等 和Sawamoto等 几乎同时提出了用 学组成和结构不可控。这在很大程度上限制了乳液 ATRP实现活性 自由基聚合，由于该方法适用单体 聚合的进一步发展。 广，得到的聚合物分子量分布窄，成本相对低廉， 将活性聚合引入到乳液聚合中是解决上述缺点 最有可能实现工业化，因此引起了轰动。1998年， 的一个重要方法。传统活性聚合的概念最早 由 Rizzardo等 提出了RAFF法，同样引起了不小的 Szw~rc提出 ，它的主要微观特征是活性种之间由 轰动。 于静电排斥作用而不能相互反应导致链终止 ]，