纳米复合固体超强酸S2O8^2—／CoFe2O4催化合成癸二酸二乙酯.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第 1期 应 用 化 学 Vo1．20No．1 2003年 1月 CHINESE JOURNALOFAPPUED CHEMI Y Jan．2003 纳米复合固体超强酸s2o詈一／CoFe204 催化合成癸二酸二乙酯 金华峰 李宝一璋’1 (安康师范专科学校化学系 安康725000) (西北大学化工系 西安) 摘 要 将硫酸钴 、硫酸亚铁在 NaOH溶液中与NaHCO，反应制得碱式碳酸盐前驱体，后者用(NH。)SO。浸 渍、干燥，再经500℃焙烧得到固体超强酸催化剂SO；一／CoFeO。。产物经XRD、TEM、BET、TG—DTA及化学 法等检测 ，含硫量4．52％，粒径为42am，比表面积为 146m ／g，粒度均匀。催化剂的酸强度处于 一16．o2和 一 14．52之间。以该固体酸为催化剂，由癸二酸和无水乙醇合成了癸二酸二乙酯。最佳反应条件为 ：t／(醇)： ／t(酸)=4．0：1．0，癸二酸0．1mol，催化剂 1．0g，反应时间2．5h。在此反应条件下，酯化率可达93．6％。 关键词 纳米复合固体超强酸，sO；／CoF％0。，癸二酸二乙酯，催化酯化反应 中图分类号：0641．81；0625．21 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2003)01-0010-05 自1979年首次报道了无卤素SO：一促进型氧化物固体酸材料以来，固体超强酸催化剂作为一类新 型绿色工业催化材料，已成为化工、环保、食品等工业关注的焦点之一。其中SO一／MnOm型的催化剂 由 于制备方法简单、热稳定性好、高酸催化活性、易分离和不腐蚀设备等优点，在酯化、裂解、烷基化、聚合 等合成工业已展现一定的应用前景 ¨J。许多研究表明，表面螯合、离子掺杂等改性技术的引人，以及 纳米制备技术用于固体超强酸的制备 ，将可以提高超强酸的表面活性、稳定性和催化能力。张黎等 报道用(NH)：s：O。浸渍无定形Zr(OH)可制备比sO：一／ZrO：更强的新型固体超强酸s：0；一／ZrO：。针 对s0；一强于sO：的促进效果，本文以硫酸盐为原料，结合浸渍法，在不同焙烧温度下合成出复合固 体超强酸催化剂s：0；一／CoFe：O，并通过实验筛选出500oC焙烧2h的样品用于催化合成癸二酸二乙酯 的反应。癸二酸二乙酯是无色或淡黄色液体，有水果香气，能与乙醇、乙醚、油类等有机物混溶，常用作 香料的溶剂，是GB2760—96允许使用的食用香料 ，也作为有机合成中间体。工业生产采用HSO 催化合 成的方法 J，优点是活性较高，酯化率为80％，但副产物多，后处理工艺复杂，污水排放量大，HsO 严 重腐蚀工、设备。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 CoSO ·7HO、FeSO ·7HO(上海试剂 二厂)；NaHCO NaOH、苯 (天津联华试剂厂)； (NH)：S：O。、无水乙醇、聚乙二醇 (PEG-600)(西安试剂厂)；以上试剂均为分析纯。水为二次蒸馏水。 D／max一ⅢC型x射线粉末衍射仪 (El本理学电机公司)，Cu靶Ket(A=0．154nm)，管压40kV，管流 50mA，扫描速率4~／min，扫描范围20。～90。；TEM一2000EX型透射电子显微镜 (日本 电子公司)；GEMI— NI2360型氮气吸附全 自动表面分析仪(德国)采用双气路法 (N 气为吸附质，H 气作载气)、液氮温度； Shimadzu公司的DT．30型热分析仪，空气气氛，升温速率 10K／min；YIIRM1730傅立叶变换红外光谱仪