糠醛硝酸氧化制取草酸.pdfVIP

维普资讯 1期 精 糠 醛 硝 酸 氧 化制 取 草 酸 挑其正 丁来欣 陈 虹 华‘东工学皖他工学簏 302塞·~ ZIP21OO14) 1 研究了糠酲在硝酸氧他下制取草酸 的方法，经宴验证 明●●帐度，反应温度，反应时 向 和 糠 硅 的 澈度辱目 索对 草豫产率有 明星的嚣响。通越此珐和其它利草暖 的氧化I击的比麓，提出租糠酲等可 戚 为 瑚 备革 瞳舶装理 想 的骧料 。 目前我国氧化法制草酸的原料大部分 产率仍较高，这 与 糖 淀 粉 的方法 )相 用的是葡萄糖、蔗糖和淀粉等碳水化合物 ， 比，反应组份简单，其母液成份不复杂，母 这些都来源于糖料和粮食这两类农产品 液完全用于循环}草酸粗品纯度高，杂质 我国是人 口众多之国，人均耕 地逐 年 减 少，精制容易，3．从实验结果可知，用精 少，人均粮食也在下降，作为重要 的化工 制糠醛 (97 )进行氧化制草酸的得率 原料的草酸 向人争粮夺食的现象应当逐步 不离，而用稀糠醛 (50~60％左右)则草 克服，这是我们化学工作者应 当解决的问 酸的得率反而高。据此事实我们可 以用粗 题 。我们选择 以糠醛作原料，来进行硝酸 糠醛 (91％左右)作原料，不需用经真空 氧化制备草酸的研究，对解决草酸争粮问 精馏的糠醛，这样原料成本 就 会 大大降 题有一定的意义。 低。从糠醛工业制备的 资 料 中可知[5)， 糠醛主要通过农作物的废料，如玉米 粗棘醛经真空精墙所得的精制糠醛，其耗 芯、棉籽皮、芦苇、稻壳等等经酸水解 能和设备投资折旧费，几乎是粗糠醛的一 蒸馏而制得 [1] 我国糠醛 的工 业制备始 倍 。若用浓度更低的或混 杂 有 其它杂质 于大跃进年 代， 旺 于8O年代，由于其 (如戊糖、术糖等)的粗糠醛，则原料成 工艺简单[2]，许多地方的乡镇都有一定规 本会更低，其价格就会达到糖、淀粉的价 模的糠醛 厂。目前国内的糠醛 主要 用于出 格水平。因此 以糠醛制取草酸的方法是有 丌，少量 国内应用，但是 由于出 口量近年 一 定的前途和竞争基础的。此外，从糠醛 来逐渐减少，加上糠醛厂的增加，故而常 制备的原理看，糠醛是将植物秸秆中的多 有糠醛积压，需国内消化吸收，进行糠醛 缩戊糖经酸性水解成戊糖，再由戊糖脱水 的应用研究也就 势在必行 了。 而铷得的。设想若直接用戊糖来氧化铷草 根据我们 以下 的实验研究，我们体会 酸 ， 制取革酸的成本 就 会 变得更自Ⅱ低 到用糠醛作原料进行氧化制草酸的方法， 廉 从有关资料可知[6]，在制备棘醛前， 与用糖、淀粉作原料的氧化方法相 比，有 从农剐产品中获得浓度较大的戊糖潜藏是 许多较为突出的长处，1．棘醛较易氧化， 无多大困难的，这样就可 以实现用农副产 对硝酸的浓度要求 不 苛 刻，如4O (wt) 品代替粮食来制取草酸，4．本法制草酸 只 浓度 以上均可激发氧化 ，而糖、淀粉的方 有氧化和浓缩的过程，和淀粉等按相 比， 法需要 发 烟 硝酸 [{)(70％左右)，2．反 减去了水解过程，工艺更为简单，反应周 应中无需任何催化剂和硫酸，仅需硝酸，