脂肪族胺,醇和醚气相碱性的通用表达式.pdfVIP

维普资讯 2O00年第∞卷 有 机 化 学 ChineseJamad0f 目盯jcOavv~la3, ．20．200o 第2期，258—262 No．2．258—2砬 研究简报 · 脂肪族胺、醇和醚气相碱性的通用表达式 2 ．7 8一 6 堕屋盘 (湘潭师范学院化学系 湘潭 411100) 』一2’ 摘要 脂肪族胺、醇和醚的气相质子亲舍能( )与N．O原子所带电荷 (qx)、烷基的极化效应指数(脚 )以及 N、0原子的 杂化轨道能量[Ex( )]的关系可以表示为：Pa(kJ／~ )=2383．5547—10dO．3351瓠+59．4247EPEI一117．o142Ex(~)。 上式较好地表达了脂肪族胺、醇和醚气相碱性变化的共同规律。 关键词 !’ 极化效应指数 鹏膨镀 翻碱 ， {粕 TheGeneralExpressionofGasPhaseBasicityof AliphaficAmine，AlcoholandEther CAOChert—Zhong (口 ∞ 凸∞ ，Xiangta~Teachers’College，墨_ I411100) Abstract Inthispaper，thegaspIlaseprotonaffmity(PA)ofali amines，alcoholsandethersisexpressed a8afunctionoftheatcanicch~geqx(X=Nor0aC~n1)，thePolarizabilityEffectIndex(PEI)0fkylBmupandII1ehy— brid orbitalelIe gx(sp3)( ：Nor08t0lII)： (kJ／oto1)：2383．5547—1060．3351qx+59．4247EPEI — ll7．0142Ex(sp3)．n 8n0vdgenera]fonn~ac蚰betterelucidatetI1echangeruleofPAforthetitlec0哪p叫nds． Keywords ~211Jne，alcohol，ether，protonaffmityenergy，polarizabilityeffectindex 七十年代前后，随着离子回旋共振(ICR)等实验 碱性的，因而在缺乏分子第一电离能数据的情况下， 技术的发展，人们能够在气相条件下测定分子本身 则无法对有机物的气相碱性进行预测。本文试图从 固有的相对碱性。气相条件下摆脱了复杂的溶剂化 分子结构提取参数，并直接利用这些结构参数研究 作用，有利于直接研究分子结构与性能的关系。分 脂肪族胺、醇和醚等不同系列的有机化合物气相碱 子结构与气相碱性的定量关系就是人们感兴趣的课 性变化的共同规律。 题之一。迄今，在探索有机同系列化合物气相碱性 的变化规律方面已经进行大量研究。这些研究大体 1 影响有机物气相碱性的参数 上可以分为两大类：一是直接用有机化合物的某一 按照分子轨道理论，方程式(1)的气相质子亲合 物理特性 (如原子的ls轨道的结合能L1|2J、分子的第 能PA(又称为气相碱性)与分子 一 电离能 【．4】等)与其气相碱性关联；另一类是利用 取代基电子效应参数 【]或量子化学方法 【·loJ计 算。已报道的工作一般都限于讨论同系列的有机物 RX +H 一 RX H—AItr=PA (1) 气相碱性的变化规律。本文作者_3曾对属于不同系 列