脂肪酯结构与密度之间定量关系的探讨.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，16，323--327 研究论文 I ／ 、 脂肪酯结构与密度之间定量关系的探讨 )，冯一≥ l 塑 ? ·2 (洛阳师范高等专科学校化学系，河南，洛阳，471022) 5-S：~t 摘要 ：根据分子拓扑学，用描述分子中原子连接性的距离矩阵和反映原子特性的染色矩阵表征分子结构，发展 了一种结构性能关系研究的新方法。据此探讨了脂肪酯结构与密度的关系，提出一十既能合理表征脂肪酯结构性 能关系、叉能预测密度 的定量关系式 。 关键词：毽塑壁堕羞募拓·扑指数，毫 ， 苎 _旦厦，堕堑曼 分子结构与性能关系的研究，是化学 中一个十分活跃的研究领域。近年来，拓扑学的发展及其 向化学领域的渗透，特别是计算机在化学 中的广泛应用，为结构性能关系的深入研究提供了一种有 力的研究工具 ，引起 了国内外学术界 的广泛关注…。在结构性能关系研究中，应用较广的是拓扑 指数法，该方法的要点是寻求分子图的拓扑不变量，并用数值表征，得到拓扑指数，然后与性能相关 联。拓扑指数主要用于区分不同结构的分子和对分子性能进行预测，拓扑指数应 同时满足区分性 和相关性两个条件。结构区分性要求拓扑指数与分子结构之间存在一一对应关系，不同结构的分 子对应的拓扑指数应当不同；性 能相关性要求拓扑指数与分子 的性能之 间存在 良好的定量关系， 应用拓扑指数不仅能够描述分子性能的变化规律、而且能够预测分子的性能。但是，在迄今提出的 一 百多种拓扑指数 中，能满足上述要求的 占很小的部分 j。本文根据分子结构的特点和分子性能 的结构基础，在前文[4-6]工作的基础上，用距离矩阵和染色矩阵表征分子结构，用染色因子和形状 因子分辨原子性质的不同，发展一种结构性能关系研究的新方法，并用于尚末见到文献报道的脂 肪酯结构与密度之间关系的研究，提出一个既能描述脂肪酯密度变化规律、又能预测密度的定量关 系式 。 1 基本原理和方法 1．1 分子结构 的矩阵化描述 化台物的各种性能都取决于它们的结构，分子结构不同，性能就不同。分子结构主要包括两方 面的信息，一是分子中原子的种类和数 目，二是分子中原子的连接性，描述分子结构的矩阵应能反 映这两方面的信息。作者认为，采用一个矩阵难 以同时反映上述两方面的信息，本文用两个矩阵描 述分子结构，一个反映分子 中原子 的种类和数 目，另一个 反映分子 中原子的连接性。根据前 文 ]，我们用距离矩阵 D=(d)描述分子中原子的连接性。为反映分子 中原子的种类和数 目， 我们定义染色矩阵 C=( 0 …… )，矩阵元 为分子图中原子 的染色因子。通过采用不同 的染色 因子，即可 区别原子的性质差异。这样，我们就将分子结构转化为 易于进行数学处理的矩 阵。 } 1995—04—08收稿 ，1995—09—15修 回。 河南省优秀中青年骨干教师基盒资助课题 。 维普资讯 324 有 机 化 学 1996芷 1．2 分子结构 的数值化表征 密度属于凝聚型性能，主要以分子间的作用力为结构基础l8J。脂肪酯与烷烃的主要差别在于 前者分子中存在着氧原子，由于氧的电负性较大，氧的存在必然导致分子的极性增大 (相对于烷 烃)，使分子问的相互作尉增强。显然，氧在分子中的位置不同，分子问的作用力也就有差别。从分 子间作 用力的类型考虑，5肪酯分子间的作用力不仅有色散力，而且有取向力和诱导力。根据前文 对烷烃的研究结果HJ，色散力主要取决于分子的大小和形状，但对脂肪酯而言，氧 的存在是产生取 向力和诱导力的主要原 因。因此 ，脂肪酯 的密度不仅与分子 的大小和形状有关，而且与轼在分子中 的位置有关。分子的大小、形状及氧在分子中的位置与