苄基卤化物的羰基化反应.pdfVIP

维普资讯 精 细 化 工 1990年第 1卷 苄基 卤化物的羰基化反应 ● 金 子林 朱道 亚 (大连 理工大学化工学院虚用有机毫 ·ZIPI16~I2) 由差宣经过 l虹羼摩所生虚的苎苎墼亚莲璧耋 亚由苄茸竖过鼹虢化反斑得割的苯基一“一丙 砬亚其瞳裳，都是重要的精细化工产品。车文在对文t棵入研览和作者奉人实验的基础 上·对这类反 应的产生和发展进 行丁比较细系 的丑纳和总培 ． 苯 乙酸是医药、农药和香料的重要中 Ni类 INi(CO)。…… 间体 目前 ，我国生产苯 乙酸主要采用经 Pd类；PdC12、PdC12(pph3)z、 典 的水解法 ，反应式如下t PdC12(A 。ph3)2…… ． CH~．CI CHzCN M11类lNaMn(CO)5…… ， 钻络合物和钯络台物催化苄 卤的羰化 c + … ct 反应的研究比较多，本文主要讨论 以钻和 CHzCN CH2COzH 钯络台物作催化剂时，苄卤的羰 基 化 反 1 l O+。 s。一+ +NH,HSO(应 。 一 反应需使用剧毒的NaCN，成本高，对人 、 羰基钴催化的苄 卤的 和环境的毒害大，所 以这一方法的发展受 羰基化反应 到 限制。 1。簟囊基化反应 60年代 末，意 大 平I】化学家L．Cass— (J)研 究概 况 er和G．P。Chiuso1i(1．2]等人首 先 发现了 L．Casser和 M ．Foa(4~以Co2(C0)B 用过渡金属络台物和盐类作催化剂，在常 作催化剂，以NaOH作中 和 剂，以 二辛 压和低温 (55～65℃)下进行苄氯的羰基 醚，苯等作溶剂，以phCH NMelC1作 {{=I 化反应，得弼苯乙酸及其盛娄t 转移试剂 ，在常压下(1atm)，以CO和 苇氯 CH)．CI CHtCOOH ! 、1 R‘) 进行反应 ，得到phCH：COONa， 《+coR)‘一0＼ 州t L~ zOl 1978年西德的DynamitNobel公司完成 O+CO+2NaOH硫NaOHaq)~／一 了对此法的工业开发研究(3)，估计 目前己 CH2CO0Na ● 有工业生产 。 据文献记载，苄基 卤羰化反应的催化 +NaCI 莉大致有以下几种： 作者认为 ，催化剂Co。(CO)。在相 转移反 甄夏哮 MCFe(CO)。No]一(M； 应过程 中转化为Co(CO)。一。 碱叠葺或赣土金属离子或NH．)、Fe(C H．Des Abbay~sE5，6]等 以Bu