臭氧化物生成机理研究综述.pdfVIP

维普资讯 一 弓 有机化学 YOUJI HUAXUE，l999，19，224—235 综述与进展 臭氧化物生成机理研究综述 (=) 2『 06 ·中 (清华大学化学系 北京 1O0084) 王 欣 (北京医科大学药学院 北京 100083) 摘耍 以C,．-ie~ee三步反应机理为棱心对烯烃臭氧化反应中的臭氧化物生成机理进行了综述。论述 丁初级臭 氧化物的生成与分解和臭氧化物生成过程的选择性和立体化学。讨论了烯烃结构和反应各步骤 的选择性和立体 化学的关系。 关■词 臭氧化 ，初级臭氧化物，臭氧化物 7c昔(膛 醴 面闰羧舀莨 烯烃经过臭氧化生成醛，酮或酸是一个广为人知且应用广泛的反应。由于其在化学法确定有 机化合物结构中的作用，每一部有机化学教科书都要讲述该反应。鉴于臭氧化反应在有机台成_1‘ 和大气化学方面的重要性 [2 ，其反应机理一直是研究的热点。最早对不饱和化合物进行臭氧化 一 反应详细研究的是C6e e和Harries(1905)_}]反应的最终产物依据反应条件不同而异。臭氧化反 ^ 应机理研究的中心是臭氧化物的生成。最早对臭氧 化反应给 出较合理解释的是 CriegeeL5 。 Criegee提出的三步机理已被广泛接受。 第一步：生成初级臭氧化物 。- ^ ＼c ／旦 _ c ， 、 第二步：初级臭氧化物分解成羰基化合物和羰基氧化物 第三步：羰基化合物和羰基氧化物1组见下图。 ^ f-+O一 八 、 Kuczk㈣ ki以现代有机化学理论为基础对臭氧化反应也做了较好的评述[。t。 199／．10．1O收藕 ．1991B-05-15修回。 维普资讯 第 3期 沙耀武等 ：臭氧化物生成机理研究综述 225 1 初级臭氧化物的生成 最早给初级臭氧化物结构提供试验证据的是R．Criegee和 G．sc}u谢er一。反 一2，2，5，5一四甲 基 一3一己烯与臭氧在 一78。C反应 ，经过低温还原后得到 了内消旋 的2，2，5，5一四甲基 一3，4一己 二醇。说 明在反应过程 中臭氧与烯键 的两个碳 同时发生 了关系 。 c}b 。 = “ cnr群^II 0H 通过多年的大量 的机理研究工作 ，目前普遍接受 的机理是臭氧和烯键通过协同的 1，3一偶极 环加成 [2rr+ ：反应L ，先生成初级