芳基异方酰胺与HMPA及一些羧酰胺的反应.pdfVIP

维普资讯 I口 有机化学 YOUJIHUAXUE，1998，j8，562—566 研究简报 00 芳基异方酰胺与HMPA及一些羧酰胺的反应 {堕望型J 李聚才 (四川大学化学 4 黄 锋 陈凌勇 (中国人民解放毒咂 j磊院北京102~) (泸州医学皖泸州646OOO) ．。 。 摘要 研究了1．3一双芳基异方酰胺与六甲基磷酰三胺 (HMPA)及其它羧酰胺的反应制得了15个既音芳胺基 叉音脂肪基的不对称方酰胺。该反应提供了制备既音芳胺基又音二甲胺基、甲胺基和乙胺基的不对称方酰胺的较 为有效的方法 对反应机理作了初步讨论 。 关-词异方酰胺墅 迎 熊三塑：直壁±嵯 酰陂 以 1，3一双(对硝基苯基)异方酰胺 [1，3一双(对硝基苯胺基)方酸内盐]【lh为原料，与苯甲酸 衍生物在 HMPA(~甲基磷酰三胺)中反应，偶然分离得到很少量的非预期产物。经分析确证，该物 质是3一二甲胺基一4一对硝基苯胺基一3一环丁烯二酮2a。将 1a分别在DMF和DMA中加热，亦 得到同一物质 28。在有机化学反应中，一种酰胺能与另一些酰胺发生反应的现象极为少见。 江 以5种芳基异方酰胺 (h —le)I】为底物，HMPA既为反应物也为介质，加热反应生成相应的 3一二甲胺基一4一芳胺基一3一环丁烯二酮28—2e。DMF、DMA分别与 h、1b、1c反应，亦得到2a、 x 3 ● 2b和2c。1a 1e分别与 Ⅳ一甲基乙酰胺、_fv一乙基乙酰胺反应，则生成相应的化合物 3a一3e和4a ： 一 I‘e。 1 实验 熔点由显微熔点仪 (四川大学科仪厂)测定，温度计未校正。元素分析 由C~-．oErba1106型元素 分析仪测定。m 用 PEFr—IR150型仪和 Nicoletrr—m 170SX型仪测定，KBr压片。HNMR用 JEOL—FX9OQ型仪测定，DMSO—d6为溶剂，内标TMS。Ms用FinniganMAT4510型仪测定。 x=p—NO2(a)，?Ft—N02(b)，。一N02(c)，H(d)，p—CHz(e) 1997—06—24收稿．1998—05—10修回。 国家 自然科学基金资助项 目。 维普资讯 第 6期 胨益钊等：芳基异方酰胺与 [tNPA及一些按酰胺的反应 563 1．1 3一二 甲胺基 4一芳胺基一3一环丁烯二酮 2的制备A法 (2a一2e) 2．0mmol的l和25．0mmol的HMPA在浴温 140—160℃下搅拌4—6h，静置到室温。加水充分 搅拌 ，抽滤，用水洗涤滤饼。干燥后研细，用乙醚浸泡洗涤，过滤，干燥即得。B法 (2a一2c)2．O n0l 的l口一1c分别和 25．0mraolDMF，DMA在浴温 140—160℃下，搅拌4—6h，减压蒸去未反应的DMF 和DNA，冷至室温。加水充分搅拌，抽滤。滤饼干后研细用乙醚浸泡洗涤，过滤干燥即可。 1．2 3一甲胺基 一4一芳胺基 一3环丁烯二酮 (3丑 3e)和 3一乙胺基 一4芳胺基 一3环丁烯