芳香二胺的四缩水甘油醚树脂的湿热稳定性研究.pdfVIP

维普资讯 第18卷 第4期 江西师范太学学报 (自然科学版) Vo1．18 No．4 1994年l1月 JOURNALOFJIANGXINORMALUNIVERSITY Nov．1994 芳香二胺的四缩水甘油醚树脂的 7 湿热稳定性研究 廖维林 王 姓 黄俐研 崔国娣 (江西师丈化学系，南昌330027) ； f3 摘 要 ：年日用高技液相色谱、富里叶转换红外、差示量热扫描以及环氧值法研究了4，4一．二氨 基二苯砜的四缩水甘油醚树,~(TGDDS) “4I一二氨基二荤鲢的四缩水甘油醚~ (TGDDE)和4， 4．二氮基二苯甲烷的四缩水甘油醚树脂(TGDDM)的湿热稳定性．奚验结果表明水加逮了化学受 化 ，且其 关 由 芳香二胺的四缩水甘油醚树脂主要用作高性能宇航复合材料豹基体树脂 “～．其湿热稳定 性直接影响树脂的贮存及使用性能．所以对其湿热稳定性的研究引起了我们的兴趣． PJPearce等人 利用高效液相色谱 (HPLC)技术和环氧值法考查了TGAP[Triglycidyi (4一amlnophenS1]等六种树脂在湿热作用下其组份 、环氧值、粘接强度的变化． 我们采用富里叶转换红外 (FT—IR)、HPLC、差示量热扫描 (DSC)以及常规的环氧值法研 究了4，4-二氨基二苯砜的四缩水甘油醚树脂 (TGDDS)，4，40=氨基二苹醚的四缩水甘油醚 树脂 (TGDDE)和4。4一二氨基二苯 甲烷的四缩水甘油醚树脂 (TGDDM)的湿热稳定性． 1 实验 DSC为 日本岛津公司的DTA一40，升温速度为l0C／rain，气氛为 N． FT，1R为美国Mattson公司CYGNUS·100，分辩率为4cm 或 0．5cm一．树脂溶于四氢 呋喃中．满到 KBr盐片上，待溶剂挥发尽记录图谱． ‘ HPLC仪为 日本岛津的 LC一6A．Column：PackingCLC—ODS，5．am；Detector；SPD一AV (UVlsetat254nm or280nm．Database：CR一3A．EluteSolvent：Methanol／Water[对 TGDDS：55／54．TGDD或TGDDE：7s／zs]．Flowrate；lmL／mln． TGDDS、TGDDM、TGDDE均为 自己合成 “，每种树脂分成相应的3组．第一组树脂经6O 土l℃，相对湿度 日)为96 处理；第二组经60~ ℃真空处理 (≤ 1650Pa)；第三组室温放 置，环氧值采用盐酸一丙酮法测定- 2 结果与讨论 2·1 湿热作用对环氧值的影响 收稿 日期 ；1994--08--10 * 江西省 自然科学基金资助课题 维普资讯 第4期 廖维林等 芳香=胺的四缩水甘油醚树脂的湿热稳定性研究 313 实验结果袭明：热行为和湿热行为均使树脂的环氧值降低 ，并且后者尤为明显．这说明：树 脂长期处于高温下 (如60℃)，在杂质 的影响下能发生化学反应，并且水的存在加速了芳香二 胺的四缩水甘油醚 树脂的水解 (图1)．实验结果还表 明：TGDDS对湿 热的敏感性要大于 TGDDE和TGDDM．注意到 TGDDI~I和TGDDE在干燥的情况下．60℃处理一天后，环氧值 略有升高的反常现象，这主要是树脂中的小分子物质挥发而致．另外，湿热行为(60℃、湿度为 96 )下，环氧树脂对水的吸附 使得树脂的重量改变 ，故在该状态下测定的环氧值略低于树脂 的真实值．因此 ，利用测定环氧值的方法来研究树脂的湿热稳定性不很理想． 时 间 f／d 图1 环氧值损耗速率曲线母 图2 TGDDM 的F1’一IR图