苯酞类化合物重排反应的研究—3一位烷基取代苯酞的重排反应.pdfVIP

维普资讯 2OOO年第 20卷 有 机 化 学 Ⅷ ．20．2OOO 第5期，仍 一 C31ineseJoumslof(h目 c0 唧 No5．773一m · 研究论文 苯酞类化合物重排反应的研究一 3一位烷基取代苯酞的重排反应 ／ 1 l／ 旦 郭宗儒 梁晓天 ， 7)一777 (中国医学科学院、协和医科太学药物研究所 北京 1ooo5o) 96{ 7I 摘要 发现了3一正丁基苯酞在三氯化铝作用下进行重排反应生成 1一甲基一5一教基四氢萘，并提出了氨迁移的重排反 应机制。研究了3一位不同烷基取代的苯酞类化台物在三氯化铝作用下的重排反应。在重排过程中，既有氢迁移，也会有烷 基迁移，这取决于形成的碳正离子的稳定性 )荛奠词苯一致类化合物，三氯化铝，重一排反一一应，，氢迁移 j—j 乏 什 StudyontheRearrangementReactionofPhthalides。—— TheRearrangementReactionof3—-Alkylpbthalides xuBai—Lmg， PANG Su—Hua， GU0Zong—Ru ， LIANGXiao—Tian (IrmiaaeofMaterlaMedica，Chirte~Academy MedicalSciencesandPekingUnionMedicalCollege，100050＆咖 ) Ahstraat AI_e日IH“目em廿】treactionof3一bu哪phthalideto1一me~)q一5一carboxyl—tetrahydronaphthalec~etin— derthecatalysisofAIC13byhydridetransferW88observed．Withdifferentsidechainsatthe3一posifonofhtephthalide， eitherhydride transfer0lm yltransferwouldtakeplaceinhterearrangementreactiondependinguponthestabilityofIe— suitingcarbonium species，】eadiI1gtodifferentproduc~． Keywords phthalides，ah．ninum chloride，rearrangementreaction，hydrldetransfer 试图在 3一正丁基苯酞 (1a，3一正丁基一2一苯 打开形成碳正离子[A]，然后进行氢迁移形成 8一碳 并[c]呋哺酮) 的6一位引入 乙基时，将正丁基苯 正离子[B]，[B]向苯环亲电进攻环合得到产物 1b。 酞和溴乙烷 以三氯化铝为催化剂在二硫化碳中进行 为了进一步探明该反应的历程，研究重排规律， 付氏反应。出乎意料的是没有得到预期的目的物， 我们设计了3一位取代基为不同碳数的直链烷烃， 经 IR，MS，’HNMR，”CNMR，DEPY谱确证所得产物 支链烷烃，环烷烃和螺环取代的苯酞，以三氯化铝催 为 1一甲基 一5一羧基四氢萘(1b)。从反应结果分 化进行反应，分别得到了重排产物～取代的四氢萘， 析，苯酞在此反应中已发生了重排，推测可能的反应 二氢茚或异香豆素类化合物 (Tab．1)。 历程为，3一正丁基苯酞在三氯化铝作用下，内酯环 一 一 一 O -AICL~