茂基稀土胺化物的合成及其作为单组份引发剂引发极性单体聚合的研究.pdfVIP

维普资讯 2001年第21卷 有 机 化 学 Y ．21．2C01 第 11期．1018—1023 ChineseJom~al0f0 cChemistry № ．11．1018— 1023 研究成果报告 茂基稀土胺化物的合成及其作为单组份引发剂 引发极性单体聚合的研究 沈 琪 姚英明 (苏卅l大学化学化工系 苏州 215006) 摘要 综述了近年来我们在茂基稀土胺化物的合成、结构及其催化极性单体，包括 甲基丙烯酸 甲醑、甲基丙烯酸Jv，^L二 甲氨乙酯、异氟酸苯醑的聚合和 己内酯开环聚合的研究结果 讨论了茂基稀土胺化物的结构与催化活性的关系，提出了可 能的聚合反应机理 。 关键词 茂基稀土胺化物，合成，极性单体 ，催化，聚合 SynthesisofLanthanoceneAmidesandTheirAppficafionsasSingle-Component InitiatorsinPolymerizationofPolarMonomers SHEN Qi， YAOYing-Ming (DelTffrtme~ofCh~istryandc n iE 玑 g，su 9ⅡUniversity，215006乩 m) Abstract ThisarticledescribesOUrresearchresultsinrecentyearsonthesynhtesis．molecularshuctureof]an一 [_~ loPJeneanfides and hteirapplicationsni htepo1,mlerization of armonomers，including H1e lmehtaerylate， ． (dimehtylamino)elllylmethacrylate，andphenylisocyauatenadring—openingpolymerizationof￡一caprolactone，aswel1． TherelationshipbetweenhteShtlctUltsoflnathanoeeneamidesnadcatalyticactivities wasdiscussed，nadhte yIre·Iiza— tionmechanism Was su~ested． Keywords lanthanoceneamide，~nythessi，polarmonomer，catalysis，polmy erization 稀土有机化合物在无助催化剂存在下 ，除了可 基取代的环戊二烯基二(三 甲基硅胺基)稀土化合物 高活性地催化乙烯聚合外_1．2。，还可以有效地催化 可催化甲基丙烯酸甲酯的规整聚合，但显示的催化 极性单体如甲基丙烯酸酯类等 的活性聚合 ，得到分 活性不太理想 J。是不是可通过改变茂基稀土胺化 子量高、分子量分布窄的规整聚合物_33l。因此，对稀 物的 ．配体及胺配体的结构，调节中心金属的配位 土有机化合物的合成及其在高分子合成中的应用研 环境，极大地提高它们的催化聚合活性?这是一个 很有兴趣的课题 为了解决这一问题，我们较系统 究引起了广泛关注。我们注意到，文献中所报道的 地研究了含不