苯并卟啉羟基和醚类衍生物的简便合成.pdfVIP

维普资讯 一 {} 化学 Yo JI HuAxuE，1999，19，475～482 研究论文 苯并卟啉羟基和醚类衍生物的简便合成 、 f 奈建鑫 许德余 摘要 原卟啉 Ix二甲酯(I)为起始原料 ，简便地合成 r四种位置异构博苯并卟啉羟基及醚类衍生物 ：3一甲 氧乙基苯并卟啉衍生物 16，3一羟乙基苯并卟啉衍生物 17，8一甲氧己基苯并卟啉衍生物 2o和8一羟己基苯并卟啉 衍生物 21 ． 关键词 堡兰竺童堕 羟耋 酉遗娄 苯并卟啉衍生物 (Bemoporph nDerivative，BpD)是 8O年代合成的类似于二氢卟吩的新型光 敏剂 。此类化合物既具有与血卟啉相似的母核又具有相 当于二氢卟吩的红光区高吸收系数，因 而被认为是一类发展光动力治癌新药的理想结构 。其 中苯并卟啉衍生物单酸环A(Benzoporphyrin derivativemonoacidringA，BpO—MA)国外正进行 u期临床试验 。初步结果表明，其对动物肿瘤 以 及人皮肤癌的光动力治疗均有较好的疗效 ，并有望成为治疗 白血病的骨髓净化剂和清除血液制品 污染的抗病毒剂l2。 I =( =C 7R3cH( Dc ，R8 2Ra=R8 M O【 c 8R3 ，R8=(H C【} 3Ra OC}b，R8 Ho【}Dc 9R3=CI-ItOAe)C~ ，R8 c 4R| 0} ，R8《0c 10R] H2，~ OAe)CH3 5Ra=(DC ，Ra =( ¨ R] ^c b， c 6Ra b，R8 DcH] 12．R]=(H=c ，~ OMe)Crlz COOM~ COOM ~ 1～12 13 14 为克服 BpD—MA(18)[：遇稀酸稀碱易水解和不溶于水的缺点 ，我们 以原卟啉 IX二甲酯(1)为 ReceWed 199 一m 一3o Accepted 1999—03一l1 维普资讯 476 有 机 化 学 1999证 原料，合成得 3一羟乙基一8一乙烯基次卟啉Ix二甲酯 (7)和 8一羟乙基一3一乙烯基次卟啉 Ix二 甲酯 (8)一对异构体，由7及 8分别经五步反应台成苯并卟啉羟基及醚类衍生物 l6，17，20，2l l8—，21 15～l7 l5Ra=CM(OMeKIJ3，Rt3两7=M0 l8R8 =o_b，RI3=H(Mc)，RI7=Mle∞ l6Ra=CH(OMeKI~3，RI3=Rrr=H 19R,=CH(OMeg~I3，Rl3= 栅 l7 舯 旬c ，Rt3 7=H 20Pa=CH(OMe)O43。RI3=Rr~H 2lRs=CH(OH~H3．RI3=RI-r--H 1 结果与讨论 位置异构体 7和 8是