α，β-不饱和二氰基烯烃参和合成多取代苯方法的研究.pdf

a。13一不饱和二氰基烯烃参与合成多取代苯方法的研究 李捷 摘要多取代苯以及多取代芳香族化合物是一类非常重要的化合物，它们广泛 的应用于生产、实验、医药、化工等诸多领域。由于芳香族化合物的结构特点和 化学性质，多取代苯的合成是十分困难的，尤其是合成多官能团和有区域选择性 的多取代苯及其衍生物。因此，人们对于合成多取代苯及其衍生物的研究始一直 很感兴趣，研究和合成多取代苯以及它们的衍生物成了很多科研小组研究的目标。 首先，我们研究了a,a-Z．氰基烯烃与Ⅱ’臣不饱和硝基化合物进行加成反应，在 对加成产物的进一步研究时发现，在更强的碱性条件下，加成产物会发生分子内 亲核加成反应，形成一个六元环，经过一系列的反应后得到多取代苯类化合物。 物为多取代的苯环。发现合成多取代苯环的新反应后，又对反应条件以及反应所 用的碱进行了筛选和优化。通过优化后得出，在乙醇钠作碱000％)，乙腈为溶剂， 反应温度为120℃的条件下，此反应的产率最高(76％)。 其次，我们接下来又研究了一锅法合成多取代苯，直接以q铲二氰基烯烃与d’臣 不饱和硝基化合物进行加成反应，所得产物不经分离，直接加入100％乙醇钠进行 回流缩合反应，最后以74％的收率得到多取代苯。得到几种多取代苯后，又对其 应用作了研究，重点研究了它们的液晶应能，发现我们得到的多取代苯类化合物 很可能是一类新型液晶分子或是其前体化合物。通过对一锅法合成多取代苯的研 究，建立了一种从醛、酮出发最终得到多取代苯的方法。 最后，对多取代苯类化合物4b、4m、4k进行了晶体结构的研究，在这三个晶 体中，都存在N—-H．”N氢键，并通过分子间的两条N—．H…N氢键把两个分子连接 成二聚体。晶体4b中还存在卜i—-H…0氢键，通过两条氢键相互作用把分子连接成 一维的链式结构。晶体4m中存在Cl‘H…Ⅱ作用，并且通过Cl-H…丌作用把分 予连接成一个柱状螺旋结构。通过氢键和(尸_H…Ⅱ作用把分子组装成三维的网络 结构。晶体4k中存在C—-H…o氢键，通过cl-H…o氢键作用把分子连成一维链 式结构。在晶体4k中还存在(■_H…Ⅱ作用，并与N—-H…N氢键作用使分子形成 ～维链式结构。通过对合成的多取代苯类化合物晶体的研究，确定了它们的结构， 并了解了他们内部分子的排列。 通过对a，a一二氰基烯烃与n，B．不饱和硝基化合物进行加成反应的研究以 及一锅法合成多取代苯的研究，提供了一种合成多取代苯及其衍生物的新的方法， 实现了在温和条件下制备多取代苯的反应。 关键词：q一二氰基烯烃分子内亲核加成反应多取代苯晶体结构 lI onthe of Benzenes Study SynthesisPolysubstitutedby Q，Q-dycyanoole6ns Li Jie Abstract bcnzenesare useful are entities，which Polysubstituted highly widely usedin and the structureofaromatic industry,pharmacylaboratory．Becausecomplex ofthe and substitutedaromatic compounds，preparationregi【oselectivehighly isoneofthe in to compounds challengingproblemsorganicsynthesis．Howsynthesis benz