33二甲基1124三唑1基丁2酮肟醚酰胺的合成和生物活性.pdfVIP

The synthesis and biological activity of 3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one oxime ether acylamides by XUAN Wenjing B.E.(Hunan University) 2009 A thesis submitted in partial satisfaction of the Requirements for the degree of Master of Science in Medicinal Chemistry in the Graduate School of Hunan University Supervisor Associate professor YE Jiao Professor HU Aixi May, 2011 摘 要 肟类化合物具有优良的杀虫、除草、杀菌和植物生长调节作用。1,2,4-三氮唑类化 合物作为杀菌剂具有高效、广谱、低毒、低抗性、双效性(杀菌、控长)等特点；作为植 物生长调节剂，具有增产、早熟、抗倒、抗逆等多种功能。另外，酰胺类化合物具有很 好的杀虫、杀菌、杀螨和除草等生物活性，而酰胺结构在新农药创制中常被选为有效的 活性基团。本论文利用亚结构拼接法将 1,2,4-三氮唑环、肟醚及酰胺等活性官能团引入 同一分子中，设计合成一系列肟醚酰胺类化合物，希望筛选到具有杀虫、杀菌或除草等 高活性的化合物。 论文以一氯频那酮和芳香胺为原料，首先一氯频那酮与三氮唑发生取代反应，再经 肟化制得 3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮肟；芳香胺分别与氯乙酰氯和 α-氯丙酰 氯发生酰化反应合成一系列 2-氯取代苯乙(丙)酰胺中间体，再与 3,3-二甲基-1-(1,2,4-三 唑-1-基)丁-2-酮肟发生 Willianmson 醚化反应，共合成 17 种 3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1- 基)丁-2-酮肟醚酰胺类化合物。酰化反应和醚化反应均采用相转移催化体系，前者以 CH Cl /PEG600/K CO /ArNH /酰氯为反应体系，后者为 NaOH/KI/季胺盐/PhMe 。两步反 2 2 2 3 2 应条件温和，副反应少，后处理简单，收率较高。目标化合物经 1H NMR 、MS 等现代 分析方法进行结构表征。 采用单晶 X-射线衍射分析确定代表化合物晶体结构。用乙醇重结晶法培养得到 N- 苄基-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰胺 4f 的单晶，X-单晶射 线衍射分析确定这类化合物以 Z 式构型存在；分子内存在 N(5)-H(5)…N(2)氢键所形成 的R 1(10) 氢键环体系；分子间通过三氮唑环间的 π-