34乙撑二氧噻吩合成新方法及聚合物电化学性质研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 近年来， 导电聚合物聚 3,4- 乙撑二氧噻吩（PEDT ）的应用越来越广泛, 但 单体 3,4- 乙撑二氧噻吩（EDT ）的合成存在许多困难,其产量已远远不能满足市 场的需求。目前,合成 EDT 的方法主要是 J.D.Stenger-Smith et.al. 的五步合成法， 该法的缺陷是工艺流程长，收率低，成本高昂。最近，Fredrik von Kieseritzky etc. 设计了一种两步合成的方法，该法所用的原料 2,3- 二甲氧基-1,3-丁二烯为共轭 烯烃类化合物，在合成 3,4-二甲氧基噻吩过程中,相当一部分原料发生自身聚合, 不但影响后面的提纯而且极大影响了收率 。因此，开发出一种工艺流程短、收 率高、成本低的合成方法，具有很重要的理论和实际意义。 作者对 Fredrik von Kieseritzky 的方法进行了改进即采用“一锅法” ，在 2,3- 丁二酮与原甲酸甲酯反应的同时加入二氯化硫，让生成的 2,3- 二甲氧基-1,3-丁 二烯立即与二氯化硫反应生成 3,4-二甲氧基噻吩，收率可达 28% 。这样减少了 2,3- 二甲氧基-1,3-丁二烯因自身聚合的问题，从而提高了收率。对影响 3,4-二甲 氧基噻吩收率的因素进行了研究，发现原料配比、阻聚剂和催化剂的种类、反 应温度和时间都对其收率有很大的影响。作为与“一锅法”的比较，对先合成 原料 2,3- 二甲氧基-1,3-丁二烯，分离后再与二氯化硫反应的分步合成方法进行 了探讨,发现分步合成法的总收率只有 13%，而且其反应条件更苛刻，操作更复 杂。将制得的 3,4-二甲氧基噻吩直接加入到乙二醇中，回流 6 h 后，分离提纯 得目标产物 EDT 。总之，由于采用了“一锅法” ，大大缩短了整个反应的时间也 提高了目标产物 EDT 的收率,可达 38% 。 采用电化学聚合法制备了聚 3,4- 乙撑二氧噻吩膜修饰电极，并发现 PEDT 膜修饰电极对邻笨二酚和对苯二酚有很强的电催化作用。 关键词：3 ，4- 乙撑二氧噻吩（EDT ）; “一锅法”; 聚(3,4- 乙撑二氧噻吩) （PEDT ）; 3 ，4- 二甲氧基噻吩; 电化学聚合; 电催化作用 I ABSTRACT ABSTRACT Lately, the application of 3,4-ethylene dioxythiophene(EDT) is more and more abroad, but the synthesis of monomer EDT exist much difficulties, and it’s the yield can not far meet the require of market. At present, the way of synthesis of EDT is main five-pace method of J.D.Sten gerSmith et.al. Regretly, the route of the method is long, the yield low and the cost high, which restrict its application. Lately, the method of two-step has been designed by fredrik von kieseritzky et al. but the limitation of the method is materials and intermediate is easy to polymerize, so that it can’t be separated and purified. Therefore, it has impormant theoretical an