α萘甲醇衍生物的选择性氧化和联萘硫醚催化剂的合成及其应用.pdfVIP

摘要 硫醚是有机合成中非常重要的一类化合物。硫醚的重要性在于它可以形成硫 叶立德的中间体不对称催化合成各种杂环和小环化合物。 本论文分为两章。第一章分为三节，研究了0c．萘甲醇衍生物的选择性氧化和 手性联萘二酸的合成。第二章分为两节，研究了带有不同取代基的联萘硫醚催化 剂的合成以及他们在某些环氧化物催化合成中的应用。 第一章第一节为文献综述，回顾了各种选择性氧化。本章第二节罩面，我们 通过0c．萘甲醛与含有不同取代基的格氏试剂反应合成了七种不同的仅．萘甲醇衍 物被选择性氧化为相应的醛和酮，实现了高选择性氧化。这种选择性氧化也适用 于联萘二醇及其衍生物。本章第三节里面，我们介绍了一种合成手性联萘二酸的 新方法：首先我们Eh(s)．联萘二酚通过四步反应合成了(s)．联萘二醇，再通过以上 选择性氧化的步骤，合成了(s)．联萘二醛，最后通过Mn02进一步氧化生成(s)．联 萘二酸二甲酯，水解得到(s)一联萘二酸，总产率达到30％。产物酯通过手性柱分 析，表明反应过程没有发生构型变化。我们尝试使用手性的联萘二酸作为中间体 来合成C2对称的硫醚催化剂。 第二章第一节为文献综述，回顾了不同结构的硫醚催化剂在环氧化物的催化 合成中的应用。第二章第二节里面，首先我们介绍了几种带有不同取代基的联萘 结构的硫醚催化剂的合成，这其中包括8，8’．二苯甲酰胺基．1，l’．联萘．2，2’．二甲基 硫醚(1)，3，3’．二甲氧基．1，1’．联萘一2，2’-二甲基硫醚(2)和普通的1，l’．联萘．2，2’．二甲 基硫醚(3)。硫醚(1,2，3)被用于催化对硝基苄溴与芳醛(苯甲醛，对甲基苯甲 醛，邻氯苯甲醛)的环氧化反应中。产率为10％到74％，反应时间为1．5到36 小时。 总之，硫醚(1，2，3)均可以用于催化苄溴和芳醛的坏氧化反应。但是大多数 反应时间都较长，产率从低到中等，这是由联萘结构的硫醚(1,2，3)活性较低所 致。虽然结果不容乐观，但是通过比较这几种硫醚(1,2，3)的活性与结构的关系， 我们发现带有富电子取代基的硫醚1活性要高于另外两种硫醚。这为我们进一步 的研究指明了方向。 关键词：Oc．萘Ep醇衍生物；负载型氧化剂；选择性氧化；光学纯联萘二酸： 硫醚催化剂；联萘硫醚；环氧化物 ． ABSTACT Sulfdesare in becausecould the veryimportantorganicsynthesisthey catalyze ofvariousshort and asymmetricsynthesis cyclesheterocycliccompounds． thesiscontainedtwo This first Wasontheselective chapters．Thechapter oxidationof methanolsandthe of naphthyl synthesis opticallypure1，1’-binaphthyl一2， consistedofthere acid，which subsections．Thesecond Wasthe 2-dicarboxylic chapter researchaboutthe andthe ofsulfideswith synthesesapplications binaphthylstructure, whichconsistedoftwosubsections． Thefirst