α氰基二硫缩烯酮和BaylisHillman加成产物的偶联反应及应用.pdfVIP

摘 要 经济性和能够产生多宫能团分子等特点，近年来引起人们的广泛关注，成为形成碳碳键 的重要方法。该反应能在较温和的条件下实现各种亲电体和活化烯烃化合物ft．一位的偶 它们本身的结构特征，具有与一般烯烃不同的独特的性质，是一类非常重要的有机合成 中间体。 ，a一羰基二硫缩烯酮属于一类特殊的活化烯烃，经过近百年的发展，洳羰基二硫缩烯 酮化学已经在合成有机化学中占有了重要一席，特别是近三十年来发展更快，每年都有 相当数量的文章出现，并有数篇综述对这些工作进行了总结。近年来，甜羰基二硫缩烯 酮与各种亲电体的反应是我们课题组的重要研究方向。尹彦冰等人首次成功实现了甜 乙酰基二硫缩烯酮和芳香醛类化合物的亲电加成反应。随后，刘郁等人发现c￡．氰基二硫 缩烯酮是一类亲核性更高的亲核体，能够和脂肪醛酮反应。因此，进一步研究Ⅱ．氰基二 硫缩烯酮在合成中的应用尤为重要。 基于以上的研究，本文着重讨论了Of．-氰基二硫缩烯酮与Bayli8-Hillman加成产物 的偶联反应。有效的合成了一系列1，4-戊二烯烃类化合物，并且证实该类化合物是一类 很好的1，5-双亲电五碳合成子，进～步发展了[5C+lX]成环策略，由此建立了一种通 用性强、步骤简洁的合成多取代六员碳环、多取代含氮六员杂环化合物的方法。具体研 究如下5 种芳香醛反应，高产率的得到Baylis—Hillman产物。 2．在十分温和条件下合成了一系列1，4-戊二烯烃类化合物：在室温和当量BF3Et20 3．从1，4-戊二烯烃类化合物出发经过【5C+l x]成环反应，合成了5个芳构化的 多取代的不对称联苯以及13个多取代的含氮杂环类化合物。 等数据表征。 +IX】成环反应 Abstract Thecarbon—carbonbondformationandthefunctionaltramformatio邶aremost group reactionsfortheconstructionofamolecularframeworkandhence a fundamental represent ofresearchin of forefront chemistry．The reaction,the organic Baylis—HiUman coupling activatedalkeneswithcarbon under mild asa conditions，is electrophilesrelatively emerging toits valuablecarbon-carbonbond reactiondue atomeconomicaland forming producing functionalizedmolecules．Asanessential ofthe useful component reaction， Baylis—Hillman in activatedalkenesareakindof blocks