以杨梅单宁为模板制备介孔二氧化锆的研究.pdfVIP

2015年9月 四川师范大学学报(自然科学版) Sept．，2015 ofSichuanNormM V01．38．No．5 第38卷第5期 JoumM University(NaturalScience) 以杨梅单宁为模板制备介孔二氧化锆的研究 陈亚君1， 刘亚淳1， 杨兴灵2， 黄春梅1， 沈跃跃1， 马 骏h (1．四川师范大学化学与材料科学学院，四川成都610066；2．重庆外国语学校，重庆400052) 摘要：以天然植物多酚一杨梅单宁(BT)为模板，无机锆盐为前驱体，在水相体系下制备介孑L二氧化锆 (ZrO：)，通过XRD、IR、HRTEM及N：吸附一脱附等手段对不同碳化温度下制备的ZrO：进行表征．结果表 明，以杨梅单宁为模板剂可制得堆积状球形的介孔ZrO：，碳化温度直接影响单宁模板的脱除效果及ZrO。的 介孑L结构．同时，杨梅单宁与锆离子的配比、水解pH、水解温度等实验条件也对ZrO：的介孔结构产生较大 影响． 关键词：杨梅单宁；模板；介孔二氧化锆 中图分类号：TB31 文献标志码：A 文章编号：1001—8395(2015)05—0723—05 doi：10．3969／j．issn．1001—8395．2015．05．017 二氧化锆具有高熔点和高硬度、良好的耐磨、 温碳化法通常用于脱除模板剂，但由于普通模板剂 耐蚀及优良的表面性质等独特的物理、化学性能， 的热稳定性差，在高温脱除模板过程中易造成介孔 若再赋予其发达的孑L隙结构，则可以成为理想的功 结构的坍塌．因此，探讨一种理想的具有热稳定性 能材料，在催化、吸附、分离等研究领域发挥更积极 高，同时在制备介孔ZrO：的过程中可有效地控制 的作用¨圳．因此，介孔氧化锆的形貌及微观结构 zr4+的水解速率的模板剂，是制备获得理想介孔 控制方面的研究和开发引起了研究者越来越多的 ZrO，的技术关键与研究难点． 重视． 植物单宁是一类天然多酚类化合物，广泛存在 软模板法。61是制备介孔ZrO，常采用的方 于植物的根、皮、叶及果实中。其独特的胶束性质、 法，该法用表面活性剂或两亲性有机物质为模板， 反应特性及刚性的分子骨架，可作为制备介孔ZrO： 通过其与金属前驱体间的相互作用引导金属水解 的理想模板剂．杨梅单宁分子结构如图1(a)所示． 物在模板剂相界面发生自组装形成介观骨架，脱除 分子中同时具有亲水性的酚羟基与憎水性的苯环 模板剂后得到介孔结构．根据介质的不同，软模板 结构，所以具有类似于表面活性剂的双电层结构， 法的介质分为非水相介质及水相介质．在非水相介 在溶液中以胶束形式存在¨2。13。．同时通过改变 质中的研究中，表面活性剂Tween20、非离子嵌段 zr4+与单宁的比例、pH以及水解温度等可以控制 共聚物F127等被作为模板剂在引导正丙醇锆在有 zr4+的水解速率，实现调控介孑L结构的目的．分子 机溶剂中的水解。8J．尽管可制备得到孔径可调的 中的邻苯二酚和连苯三酚在水溶液中离解并释放 介孔ZrO，，但由于制备过程均采用毒性较大的有机 出质子氢，能够形成含有孤对电子的邻位酚羟基氧 溶剂及价格昂贵有机金属前驱体，在实际应用中面 配体，这些邻位酚羟基氧配体可以双齿配体的形式 临经济与环境问题的困扰．因此，众多课题组致力 与Zr4+进行螯合反应，形成五元螯合环的水溶性金 J．在水