天然二苯乙烯类二聚物的全合成及其卤鎓盐在碱性条件下的反应机理的研究.pdf

煎-竺查! 堡主兰竺笙苎：主圭竺 鱼 中文摘要 本论文对几种天然二苯乙烯二聚类化合物的全合成及卤翁盐在碱性条件下 的反应机理进行了研究，共包括以下六个部分： 一，天然二苯乙烯低聚体类化合物及其仿生合成研究进展(综述) 综述了近年来天然二苯乙烯低聚体类化合物的结构与分类、生物活性、光谱 特征及仿生合成等方面的研究进展。 B，Gnetuhainin E的 二、天然产物(士)一Shegansu F，(士)一MaackinA与(土)一Cassigarol 首次全合成 以3，5．二羟基苯甲酸为起始原料，经七步反应制得异丹叶大黄素(13)和白 联得到各自的二聚产物，首次完成了天然二聚二苯乙烯类化合物GnetuhaininF， E的全合成，并以较文献报道为高的氧化偶联产 (士)一MaackinA与(士)一Cassigarot B。 率合成了(土)一Shegansu 三、天然产物(土)一QuadrangularinA的首次全合成 以3，5-二羟基苯甲酸为起始原料，经七步反应先合成偶联前体一3，5-二叔丁 基．白藜芦醇(15)，用酶催化的氧化偶联反应作为关键步骤，合成得到了区域选 择性的偶联二聚物(16)，再经质子转移重排反应及脱叔丁基保护首次完成了 A的全合成。 (士)-Quadrangularin 四、天然产物(土)一Gnetulin及其衍生物的全合成研究 塑竺查! 堡圭兰竺笙圭：主圭竺 鱼 采用区域选择性的偶联方法，由偶联前体一5一叔丁基一异丹叶大黄素(13)经 酶催化氧化合成得到了具有苯并五元环结构的两个三聚体15与16，通过适当的 官能团转换来合成天然产物(士)一Gnetulin及其衍生物的工作正在进行中。 五、天然产物(士)一Gnetuhainin Q的全合成研究 以A92C03作为氧化剂，白藜芦醇(5)与5．叔丁基．异丹叶大黄素(7)在苯 一丙酮溶液中进行反应得到了关键的交叉偶联二聚物8，最后脱叔丁基合成异种 单体之间偶合的聚合物(士)一GnetuhaininQ的工作还有待于做迸一步的探索。 六、卤黠盐在碱性条件下的反应机理研究 研究了3，7一二硝基二苯并溴五环盐(1a)与一些胺的反应，其主要产物6与 次要产物7互为位置异构体的结果支持一个以苯炔类化合物(4a)为中间体的反 应机理。进而用葸成功地捕获了一系列硝基取代的环状卤黠盐(1a～lc)与开链 的碘鲦盐(9～12)在碱性条件下形成的苯炔类中间体，用x衍射法测定了8a的晶 体及分子结构。为上述机理提供了强有力的证明。 通过对以上六个部分的研究，首次全合成了五种天然二苯乙烯类二聚体，发 展了一条新的合成多种二苯乙烯类二聚体的合成策略，并对几种天然产物的全合 成进行了探索研究。此外，还确证了卤锚盐在碱性条件下形成苯炔类中间体的反 应机理。全文共涉及各类中间体及产物共60余个化合物的合成，其中30余个 为新化合物，一个新化合物做了x衍射。所有新化合物的结构均经各种波谱方 法分析确定。 垫竺查! 一一 堡主兰竺垒墨：主圭堡 鱼 Abstract Thisthesis focusedonthetotal ofafew mainly synthesisnaturally sfilbene occurring dimersand ofthe reactionmechanismofsomehalonlum study