Ga改性ZSM-5分子筛催化丙烷芳构化性能研究.pdfVIP

第 43卷 第 8期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．43NO．8 2015年 8月 JournalofFuelChemistryandTechnology Aug．2015 文章编号：0253—2409(2015)08-0961—09 Ga改性 ZSM-5分子筛催化丙烷芳构化性能研究 刘汝玲 ，朱华青 ，吴志伟 ，秦张峰 ，樊卫斌 ，王建国 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001； 2．中国科学院大学，北京 100049) 摘 要：用离子交换法制备Ga改性 ZSM-5双功能催化剂，并结合 XRD、SEM、BET、NH一TPD、Py．IR及 ICP、XPS等多种技术 进行表征，考察分子筛硅铝 比(Si／A1)和催化剂氧化还原预处理条件对分子筛的酸性质、Ga物种的存在状态及其丙烷芳构化 催化性能的影响。研究表明，硅铝比不仅可以改变分子筛的酸性，也会影响分子筛中非骨架Ga物种与分子筛表面的相互作 用程度，进而影响含 Ga分子筛的丙烷芳构化性能。在质量空速 1．0h～、反应温度 550℃ 下，Si／A1比为30的Ga—HZSM．5分 子筛丙烷转化率和芳烃收率最高。Ga物种的引入可以提高丙烷的转化率和芳烃的选择性，并抑制烷烃、烯烃的裂解。H：还 原处理，将分子筛表面Ga20 还原为低价的Ga和 GaH；物种，促进了Ga物种向分子筛微孔迁移；还原一氧化处理后，Ga和 Gall；物种氧化成GaO ，占据分子筛孔道离子交换位，显著提高了催化剂的芳构化活性。 关键词：丙烷芳构化 ；Si／A1比；Ga物种 ；ZSM一5分子筛；氧化还原预处理 中图分类号：0643 文献标识码：A Aromatization ofpropaneoverGa-modifiedZSM -5catalysts LIURu．1ing ，ZHU Hua．qing，WUZhi．wei，QIN Zhang—feng，FANWei．bin，WANGJian．guo (1．StateKeyLaboratoryofCoalConversion，InstituteofCoalChemistry，ChineseAcademyofSciences，Ta~uan 030001，China； 2．UniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing 100049，China) Abstract：H．ZSM-5 wasmodified with gallium by the ion—exchangemethod and characterized with XRD， SEM ，BET，NH，．TPD．PV．IR。ICP，andXPS techniques．TheinfluencesofhteSi／Almolratiosand the pretreatmentconditionsoftheGa—modifiedZSM-5 ((Ga—H)．ZSM一5)ontheiracidity，gallium speciesstate． andaromatizationperformanceofpropanewereinvestigated．ItwasofundhtattheSi／A1molratiohadsignificant effectson thecatalystacidity and the interaction ofnon—framework Ga specieswith zeolite，andhence，the catalyticactivityand selectivityforpropnaearomatization．At550oC andW HSV of1．0h～。 (Ga．H)．ZSM．5 withaSi／A1molratioof30 showedthehighestcatalyticactivity．Itwasshown thatGaspeciesimprovedhte aromaticsselectivityandinhibitedcrackingreactions．Afterbeingreducedinhydro