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固载铂催化剂催化烯烃硅氢加成反应
摘要:硅氢加成反应是有机硅化学中研究得最多,应用较广的一类反应,通过陔
反应,可以制得许多其它方法难以得到的含官能基的有机硅单体或聚合物。如苯
乙基甲基二氯硅烷是生产硅烷偶联剂的重要化学品。苯乙烯与y氯丙烯等不对
称烯烃进行硅氢加成反应时,由于区域选择性的存在,能分别生成a和13两种加
成产物,因而高选择性是研究的重点。SpeJer催化剂(氯铂酸一异丙醇溶液)是
当前应用较广的均相催化剂,但它回收利用较困难,采用固载化催化剂能解决这
一问题,而且固载化催化剂兼有均相和多相催化剂的特点,因此成为研究的重点。
本文以硅胶、三氧化二铝、5A一分子筛、碳纳米管等多孔材料作载体,聚乙
二醇作络合剂,制备的催化剂是一类非常有效的多相催化剂。这类催化剂催化苯
乙烯与甲基二氯硅烷的间歇式硅氢加成反应,具有较高的活性和B加成选择性。
如在293K下,用硅胶作载体负载聚乙二醇络合铂催化剂催化苯乙烯硅氢加成反
应,反应180min,苯乙烯的转化率达90.O%,对B一加成产物的选择性达100%。
用溶胶~凝胶法制得的PI:一3/SiO:催化剂反应12h后,苯乙烯的转化率为93.7%,
对a,D一加成产物的选择性分别为8.9%和91.O%。又如20℃下,用Pt—PEG/Y
—A1。03催化剂催化此反应,反应9h,苯乙烯的转化率92.5%。用溶胶一凝胶法制
择性分别为9.8%和90.204。比较上述四种催化剂,我们可以得出加入的络合剂
PEG对§一加成产物高选择性起关键作用。因此,我们又分别考查了5A一分子筛和
碳纳米管作载体负载聚乙二醇络合铂催化剂催化苯乙烯硅氢加成反应,发现用
Pt—PEG/5A一分子筛催化剂在293K下,反应9h,苯乙烯的转化率分别为78.6%;
用Pt—PEG/碳纳米管催化剂在293K下,反应8h,苯乙烯的转化率达93.8%。考
查上述催化剂的反应速率和活性时,发现Pt—PEG/SiO。催化剂具有明显的优越性。
另外,我们还对Pt—PEC/SiO:催化剂催化Y一氯丙烯与甲基二氯硅烷的气一固
相连续反应进行了研究,发现该催化剂对该反应同样具有较好的催化活性。.连
续反应五小时主产物的收率能达到77.7%,该催化剂稳定性也比较好,因此我们
认为该催化剂及催化工艺具有良好的工业应用前景。
关键词:固载型铂催化剂;聚乙二醇络合铂;苯乙烯;Y~氯丙烯;甲基二氯硅
烷;硅氢加成反应 :
for
of Platinum Catalysts
The Complexes
StudySupported
ofAlkenes
Reaction
Hydrosilylation
ofthemost reaction,
Jonisone important
Abstract:Hydrosilylat
canbe
siliconcompoundssynthesized
whichisused organic
widely.Many
withthisreaction.For isuseful
isaveryimportant
chemicalsas reagents.Selectivity
silane—coupling
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