含1，5二氮环辛烷手性配体的合成及在不对称催化中的应用.pdf

摘 要 通过手性氨基酸的酯化和硼氢化物的还原得到八个手性氨基醇化 合物。手性氨基醇和氯乙酰氯作用可得到手性酰胺醇化合物，和原氯 乙酸三乙酯反应可同时得到手性酰胺醇和嗯唑啉化合物；本文合成了 八个手性酰胺醇和八个手性噫唑啉化合物。 1，5，二氮环辛烷和手性酰胺醇或嚼唑啉反应得到一类全新的手性 配体。本文合成了八个含手性酰胺醇和八个含手性嗯唑啉的四齿配体、 二个含手性酰胺醇和二个含手性嗯唑啉的三齿配体。另外，通过苄胺 和手性嗯唑啉反应得到了一个三齿配体。 在配体合成的基础上，利用化学计算软件优化和分析了本文所合 成配体的空间构象；确认配体处于一个容易和金属离子形成稳定配合 物的优势构象下。 运用电子光谱方法分析和探讨了四齿配体铜(IO配合物的构型， 结合配体的空间构象，得出配合物具有近似四方锥构型。 将本文合成的部分配体的镉(II)配合物应用于烯烃的不对称环丙 烷化反应，其中对二苯乙烯的反应中，e．e．值达到了20％左右，取得了 较好的效果；并结合配合物的构型对反应机理进行了探索。 将本文合成的部分配体应用于醛的不对称烷基化反应，达到了良 好的效果，其中对苯甲醛的乙基化反应中，e．e．值最高达到了42％以上。 ABSTRACT of theesterificationandreductionchiralamino obtained By acids，we eight chiralamino-alcohol ofchiral amino-alcohols compounds．Treatment with chlorideaffordedthe chiral N—chloroacetamido chloroacetyl corresponding alcohols， theaminoalcoholswith Treatmentof orthochloroacetate，the triethyl corresponding chiral and N·-chloroacetamidoalcohols were this chiral N—chloroacetamidoalcohols separatedrespectively．Inpaper，eight and chiraloxazolineswere eight synthesized． of eachof reaction with chiralN—chloroacetamido By 1，5-diazacyclooctane alcoholsor seriesofnewchiral were this oxazolines，tWO ligandsprepared．Inpaper, tetradentate N—chloroacetamido