固载型金属卟啉催化剂的制备及催化氧化环己烷的研究.pdfVIP

摘要 本文设计并制备了两种固载型催化剂，用于模拟细胞色素P450催化氧化环 己烷。主要包括以下内容： 首先采用包埋的方法将四苯基铁卟啉包埋在苯乙烯和二乙烯苯高度交联的 高聚物中，制备了微囊型催化剂，最佳反应条件为：苯乙烯和二乙烯苯的物质的 量比为1：1，紫外灯下固化3天，搅拌速度为800r／rain。将上述微囊型催化剂用 于催化环己烷羟化反应，按照催化剂(四苯基铁卟啉的量)：亚碘酰苯：环己烷摩 u 尔比为1：10：1000进行催化反应，催化剂颗粒粒径为30-,50111，反应6h后，催 化产物环己醇的产率最高，达到73．5％，而未固载的四苯基铁卟啉其相应的环己 醇的产率为37．2％。包埋后的催化剂重复使用5次后，环己醇的产率仍然可以达 到63．1％。 其次合成了四对磺酰氯苯基卟啉及相应的铁卟啉，采用壳聚糖为载体，四对 磺酰氯苯基铁卟啉与壳聚糖的质量比为0．1：3，在DMF介质中将四对磺酰氯苯 基铁卟啉负载于天然高分子载体壳聚糖表面，制备了高分子负载型催化剂。将上 述壳聚糖固载型催化剂用于催化环己烷羟化反应，按照催化剂(四对磺酰氯苯基 铁卟啉的量)：亚碘酰苯：环己烷摩尔比为1：10：1000进行催化反应，催化氧化产 物环己醇6h的产率达到最高，为51．9％。壳聚糖固载后的催化剂重复使用5次 以后，环己醇的产率仍然可以达到44．7％。 通过对比两种固载型催化剂对环己烷催化氧化活性，表明微囊型催化剂的催 化活性高于壳聚糖固载型催化剂。推测壳聚糖固载时会有部分四对磺酰氯苯基铁 卟啉通过共价键与壳聚糖的氨基反应，改变铁卟啉的活性中心，影响其催化活性。 并初步推测其反应的机理可能是自由基回跃机理。 关键词：四苯基铁卟啉，苯乙烯，二乙烯苯，四对磺酰氯苯基铁卟啉，壳聚糖， 环己烷，催化 ABSTRACT Inthis kindsof were fortheoxidation paper,twosupportedcatalystssynthesized of cyclohexane． iron WaS inthe of Tetraphenylporphyrinporphyrinencapsulatedcopolymer and influenceofdifferent molar styrenedivinylbenzene．The styrene／divinylbenzene rateon andimmobilizationtimeunderUVlamb ratios，stirringcatalystpreparation was thebest was indicatedthat obtained investigated，which particlemorphology by at r／min molarratiosof rate800 and3 styrene／divinylbenzene=1：1，stirringdays UV the underlamb．The in oxidationof weretested catalytic properties cyclohexane as molarratiosof donor，with