新型吡唑氧乙酸类化合物的合成和生物活性的研究.pdf

l I IflrllI III I I III IIllI 摘 要 近年来，毗唑类的化合物，尤其是吡唑类的芳环化合物被发现有着广泛的生 物活性，已发现了许多吡唑类杀菌剂、除草剂、杀虫剂及药物等。芳氧乙酸类化 合物同样具有广泛的生物活性，长期以来一直是重要的植物生长调节剂，还可作 为禾本科谷物中阔叶杂草的除草剂。为此我们将两者结合设计合成了新型吡唑氧 乙酸类化合物，以期发现具有生物活性的先导化合物。 首先3．芳基一2．丙烯酸酯与芳基肼在醇钠的催化作用下反应生成1，5．二芳基 ．3．吡唑烷酮，收率在65％以上。然后进一步在N，N’．二甲基甲酰胺溶液中 FeCl36H20的催化作用下被空气中的氧气氧化得到l，5．二芳基．1H．3．羟基吡唑， 产率在80％以上。合成得到的三种未见文献报道的吡唑烷酮和羟基吡唑，并经元 素分析、1H-NMR分析证明所合成的结构与预期结构相符。此外经过溶剂缓慢挥 发，得到了1．(4．异丙基苯基)．5．(4．甲氧基苯基)．3．吡唑烷酮的晶体，并进行了 晶体结构分析，进一步证实所合成的化合物结构正确，该晶体属于单斜晶系，空 12．03。， f90．ooo。 然后，1，5．二芳基．1H．3．羟基吡唑在丙酮溶液中碳酸钾作用下与溴乙酸乙酯 反应生成1，5．二芳基．3．吡唑氧乙酸乙酯新型化合物。合成得到了九种1，5．二芳基 ．3．．吡唑氧乙酸乙酯，进而将其进一步水解生成均未见文献报道的九种1，5．二芳基 吡唑．3．氧乙酸，一次重结晶的产率在80％以上，经元素分析、1H-NMR分析证明 所合成的产品的结构与预期结构一致。同时经过溶剂缓慢挥发，得到了1，5．二苯 基．3．毗唑氧乙酸乙酯(C0)，1．苯基．5．(4．甲氧基苯基)．3．吡唑氧乙酸乙酯(C1)、 1．(4．甲基苯基)．5．苯基．3．吡唑氧乙酸乙酯(C4)，1，5．二苯基吡唑．3．氧乙酸(DO) 的单晶，并进行了晶体结构分析。其中CO晶体属于正交晶系，所属空间群为Pbca， 其余得到的晶体均属于单斜晶系，空间群均为P2(1)／n。CO晶体的晶胞参数 a=l 1 1．468A，b=18．733A，c=9．122A，a=90．000,13=11．560，．r=90．000；C4晶胞参数 90．00 a=5．853A，b。13．286A，c218．997A，a2 o，p。94．070，f90．OOo。 同时对合成得到的CO、C1、1．苯基．5．(3，4．二甲氧基苯基)．3．吡唑氧乙酸乙酯 二甲氧基苯基)．3．吡唑氧乙酸(D2)、1．(4．甲基苯基)．5．苯基．3．吡唑氧乙酸(D4) 八个化合物进行了杀菌活性测试、小菜蛾的室内生物活性测试、朱砂叶螨的室内 生物活性测试、蚕豆蚜的室内生物活性测试，结果显示D1对油菜菌核病活体杀 菌活性达到了90％以上，值得做进一步研究。其它化合物对上述四种生物活性测 试结果显示没有明显的生物活性，杀菌活性均小于50％。 关键词 生物活性 l，5．二芳基．3一吡唑烷酮l，5-二芳基一3一羟基吡唑 l，5．二芳基-3一吡唑氧乙酸溴乙酸乙酯晶体结构 Ⅱ ABSTRACT and havebeen compounds弱medicines Nowadays，heterocyclic pesticides havebecome trendinthe most and the