超声波零价铁协同降解氯代有机物特性及其QSAR的研究.pdf

摘 要 超声波-零价铁联用技术集超声高级氧化、零价铁还原于一体，能有效去除废水中 0 持久性有机污染物。本文试图构建超声波/零价铁协同体系（US/Fe ），以氯代有机物为 目标污染物，考察两者的协同效应，系统而深入的研究各主要控制参数对该体系中氯代 有机物降解的影响规律；并以 US/Fe0 体系水溶液特性为研究对象，探讨两者协同作用 机理；引用QSAR 研究方法，建立氯代有机物在协同体系中的降解活性与分子结构之间 的定量关系模型。 本文选择三氯甲烷（CHCl ）、1,2,4-三氯苯（TCB ）、2,3,4,6- 四氯酚（TeCP ）为目标 3 污染物，考察其在 US/Fe0 体系中降解速率，证明超声波与零价铁之间存在明显协同效 应，三种目标污染物降解速率依次为TCB TeCP CHCl3 。系统研究了Fe0 投加量、溶 液初始 pH 、目标污染物初始浓度、超声功率、溶液离子强度对三种目标污染物降解速 率的影响，结果表明：①Fe0 量对三种目标污染物在US/Fe0 体系中的降解速率影响均存 在一最佳值；②其他四个控制参数的影响随目标污染物不同而存在不同的影响规律，其 一般性规律可以归结为，pH 中性条件对降解有利、降解速率随着超声功率的增大而增 大；③综合各控制参数对三种目标污染物降解速率的影响，可以推断CHCl3 的降解主要 以超声空化泡内热解为主，Fe0 还原作用对 TCB 的降解有着相对较大的影响，TeCP 的 降解则主要以主体溶液中的·OH 氧化为主。US/Fe0 体系水溶液中pH 值、Fe 离子、·OH 及 H O 浓度间存在着动态平衡；Fe0 量 2g·L-1 时体系·OH 及 H O 生成量最大，此时 Fe0 2 2 2 2 对超声空化氧化效应的促进作用最大；pH 碱性条件下有利于体系中·OH 及H O 生成。 2 2 在此基础上测定了 31 种氯代有机物（9 种氯代脂肪烃、8 种氯苯、14 种氯酚）在 US/Fe0 体系中的拟一级降解动力学常数，通过量子化学计算手段及相关实验数据库获得 49 种氯代有机物（18 种氯代脂肪烃、12 种氯苯、19 种氯酚）的31 个分子结构参数， 采用PLS 统计学方法，建立了稳健性好、预测能力强的氯代脂肪烃QSAR、氯苯类QSAR、 氯代有机物总体QSAR 等四个模型，并通过模型预测出49 种氯代有机物在US/Fe0 体系 中的降解速率常数。三类氯代有机物在协同体系中的降解速率大体遵循如下顺序：氯苯 类氯代脂肪烃类氯酚类。通过模型分析可以得出：所选择的31 个分子结构参数中， 描述氯代有机物中 C-Cl 键性能的电性参数（分子中最正氢原子电荷、最负碳原子电荷 以及与最负碳原子相连的Cl 原子电荷），描述分子整体性质的能量参数（分子零点能、 分子热能、分子动能、分子势能），以及辛醇水分配系数对模型贡献最大；并从理论上 进一步分析论证了氯代脂肪烃与氯苯类物质在US/Fe0 体系中的降解途径。 关键词：超声空化；铁；有机废水；定量结构-活性；偏最小二乘 I Abstract The combination of ultrasound and element iron convenes the advanced ultrasonic oxidation and Fe0 reduction together, and could effectively remove POPs from wastewater.