椰壳炭磺酸制备及催化性能的研究.pdf

中文摘要 考虑到硫酸等传统的均相酸催化剂在工业生产中对设备的腐蚀 及后处理工艺的高要求，并且随着人们环境意识的加强和环境保护要 求的日益严格；固体酸催化剂在后处理，多次使用及设备要求上均符 合绿色化，可持续发展的需要；有关固体酸催化剂的研究也得到了长 足的发展。目前有机固体磺酸材料已广泛应用于工业领域，但其自身 存在着价格高、强度差、在有机溶剂中易膨胀等缺陷。开发新的固体 磺酸材料以摆脱对不可再生的矿物资源的依赖有着广泛的应用前景 和深远的战略意义。 本文以海南废弃椰壳为原料，通过硫酸催化脱水和减压热解炭化 两种方法获得可官能化的椰壳炭材料，继而磺化得到椰壳炭磺酸。系 统考察了椰内壳和椰衣、椰叶、叶支干等椰树部位，减压热解炭化终 温，材料的不同前处理方法等对催化剂酸量的影响。用碱处理和抽提 的办法确定催化剂最稳定的酸量，在优化条件下制备的椰壳固体磺酸 通过酸碱滴定计算得到酸量在0．8．1．5 mmol／g之间。采用傅立叶红外 炭及椰壳炭磺酸进行了表征。分析结果表明：所制备的椰壳炭材料是 具有多个含氧官能团的稠环芳烃结构，磺化后磺酸官能团取代芳香环 上的氢原子键合到炭骨架上；同时该催化剂热稳定性优良，活性官能 团磺酸基在220℃才分解失重；所采用的两种炭化方法制备出的固体 磺酸都是无定型的。 和环氧化物的醇开环等反应中的催化活性。在Mannich反应中，系统 考察揶壳炭磺酸的用量及溶剂对反应进程的影响：在30℃下，催化 剂用量为2％mol，无水乙醇为溶剂时收到最佳的产率；同时比较了椰 壳炭磺酸与磺酸树脂、对甲苯磺酸、氨基磺酸、苯磺酸、硫酸氢钠等 传统磺酸催化剂在该反应中的催化效果，结果表明，在催化Mannich 反应中，椰壳炭磺酸的催化性能与传统质子酸催化剂相比毫不逊色； 为了研究其在Mannich反应中应用的广泛性，我们催化合成了一系列 包括2．乙酰基吡嗪，等不同性质取代基在内的p一氨基酮衍生物，均收 到良好的收率，对未见报道的化合物，我们采用HNMR进行结构确 定；最后考察了椰壳炭磺酸在催化Mannich反应中的稳定性，实验数 据表明在常温(30℃)下反应重复5次后催化剂仍能保持比较好的活 性。 在三组分一锅法Biginelli缩合反应中，以乙酰乙酸乙酯，苯甲 醛，尿素三组分Biginelli反应为探针反应，分别考察了催化剂用量， 及溶剂种类对产率的影响，确定了椰壳炭磺酸在催化Biginelli反应时 的最优条件：催化剂用量20％mol，无水乙醇为溶剂：利用该两相催 化剂催化三组分一锅法Biginelli缩合反应合成一系列3，4．二氢嘧啶 ．2．酮衍生物；同时比较了椰壳炭磺酸与磺酸树脂、对甲苯磺酸和氨基 磺酸等传统磺酸催化剂在该反应中的催化效果；实验证明，该种催化 剂是一种廉价，绿色，高效的固体酸催化剂。 在催化环氧化物的醇解反应中，优化反应条件，在较短的时间里 就能获得很高的转化率和目标产物选择性。但该催化剂随着温度升高 5次后催化剂能保持比较好的活性；Biginelli反应中在乙醇回流(约 80℃)重复使用三次后活性急剧下降。作为一种新型固体酸催化材料， 椰壳炭磺酸由于其原料来源的广泛性，可操作性及绿色化的催化过程 值得我们进一步探索研究。 化物的醇开环反应 ABSTRACT Traditionalacidsuchassulfonicacidwereoftenusedas liquid inindustrial catalysts fields，however,such liquid-acidcatalystsrequire intheformof involvesand special neutralization，which processing costly inefficient from