《3,5,6,8-四氢-噻喃并[4#39;,3#39;4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶4-酮衍生物的合成及其性质研究》.pdfVIP

第29卷第6期 山西大同大学学报(自然科学版) Vol，29．No．6 2013 ofShan】【i Dec 2013年12月 Joumal Datonguniversity(NaturalScience) 文章编号：1674—0874(2013)06一0028—03 7，37：4，5】噻吩并【2，3一d】嘧啶一 3，5，6，8一四氢一噻喃并【4 4一酮衍生物的合成及其性质研究 解海·，陈希尧2，王尚芝1，韩生华1，刘文1，郝校飞1 (1．山西大同大学化学与环境工程学院，山西大同037009；2．上海市计量测试技术研究院，上海201203) 摘要：邻氨基噻酚甲酸乙酯1。与三苯基膦、六氯乙烷在三乙胺催化作用下发生反应，以95％的产率得到膦 亚胺2，膦亚胺2与芳基异氰酸酯发生氮杂一wittig反应，生成碳二亚胺3，再与仲胺作用得到中间体4，而后在醇 钠的催化下关环制得3，5，6，8一四氢一噻喃并[4’，3 7：4，5】噻吩并【2，3一d】嘧啶-4一酮衍生物5，产率为67％～87％。 关键词：噻吩并[2，3一d】嘧啶-4一酮；氮杂Wittig反应；碳二亚胺 中图分类号：TGl6l 文献标识码：A 含有噻吩嘧啶酮结构框架的稠杂环化合物具 生成类胍中间体4，4经醇钠催化关环，即得到噻吩 有广谱的生物活性，大量文献报道该类化合物表现 并嘧啶酮5。该方法原料简单易得、反应条件温和， 为良好的抗病毒【l】、抗菌翻、抗惊厥【3】、抗组胺【4】、抗 实验操作简单，收率也较高，合成路线见图1，化 疟疾嘲等生物活性。尽管有大量文献报道新型噻吩 合物见表1。 嘧啶酮衍生物，但噻喃并噻吩嘧啶酮类化合物却很 少报道。最近，aza—Wittig反应被广泛地应用于新型 表1化合物5的制备 含氮杂环化合物的合成，该反应原料简单易得、反 应条件温和、反应选择性好，已成为一种高效合成 氮杂环化合物的新方法阎，本文主要采用aza—Wittig 反应来合成具有潜在生物活性的3，5，6，8一四氢一噻 喃并【4’，3’：4，5]噻吩并[2，3一d1嘧啶_4一酮衍生物。 根据文献报道的合成方法f71，应用噻吡喃酮、氰 乙酸乙酯、硫粉在吗啡啉催化作用下可制得氨基酯 1，1再与三苯基膦、六氯乙烷在弱碱三乙胺催化作 用下，室温即可顺利得到膦亚胺中间体2。膦亚胺2 与异氰酸酯反应，得到的碳二亚胺3与仲胺反应， 面石五芦UKN：‰嵩}jm眦：№ 等Q正h，娶Q《募 r．t，2h，89％ S 6～1’h S 坠蝴 Q《芦罴 5 图1化合物5的制备 收稿日期：2013—10一20 基金项目：山西大同大学博士科研启动项目[2012一B—06】 作者简介：解海(1978一)，男，山西山阴人，博士，讲师，研究方向：有机合成化学。 万方数据 2013年 解海等：3，5，6，8一四氢一噻哺并【4’，37：4，5]噻吩并[2，3一d]嘧啶一4一酮衍生物的合成及其性质研究 ·29· 20CH2)，3．1(t，．，=3 l 实验 1．1仪器及试剂 熔点用北京第三光学仪器厂生产的x一4型熔 tmhydro一4H—thiopyrano[4’，3 点仪测定，温度计未经校正；红外使用Perkin—Ele— mer P