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《PHZSM-5分子筛催化剂催化乙醇制备低碳烯烃的研究》.pdf
32 天然气化工 2011年第36卷
P/HZSM一5分子筛催化剂催化乙醇制备低碳烯烃的研究
柳彦从,李 娜,陆江银
(新疆大学化学化工学院石油天然气精细化工教育部重点实验室,新疆鸟鲁木齐830046)
化脱水制备低碳烯烃的催化性能。结果显示,适当量的P改性得到的咖ZSM.5催化剂能显著提高丙烯和丁烯的选择性,抑制
低碳烷烃C广C。生成。在此基础上考察了反应温度、空速、反应时间对催化剂性能的影响。当催化剂P质量分数为3.0%,反应
进行积炭失活表征与分析。
关键词:M{ZSM一5;乙醇;脱水;低碳烯烃;积炭
221
中图分类号:TQ 文献标识码:A 文章编号:1001·9219(2011)02.32-04
乙烯和丙烯等低碳烯烃一直以来都是有机化 醇脱水生成的焦炭沉积在催化剂的表面,催化剂经
工和石油化工最重要的基础原料。传统的低碳烯烃 长时间使用会覆盖催化剂的活性位或堵塞催化剂
的生产方法是石油催化裂解,由于石化资源的日益 孔道,导致催化剂活性下降甚至失活。刘中民掣14】人
枯竭,加之生产工艺条件苛刻,耗费大量的能源,因 研究发现,分子筛结构与积炭反应有密切的关系。
此,寻找新的可再生替代资源以制取低碳烯烃,成 金属改性的HZSM一5分子筛,其积炭分别沉积在金
为当前研究的热点。其中以生物乙醇为原料制取低 属和载体的酸性中心上,且沉积在载体上的碳占积
碳烯烃是传统的石油裂解的一条可替代路线【1啊。 炭重量的76%,这些积炭可在低于450℃的条件下
由于使用生物乙醇制备低碳烯烃是减少对石 烧亍卓【旧。故本文也探讨了不同反应温度下P改性分
油工业的依存度,持续健康发展化工产业的重要途 子筛对积炭性能的影响,使用TG.DTG热重分析手
径,因此,国家863计划“生物基化学品的生物炼制 段对催化剂积炭失活进行了研究。
技术”将低能耗的生物乙烯工艺列为重点发展对
1 实验
象。使用生物乙醇制备低碳烯烃的技术重点是开发
生物高效的催化剂。目前最具有工业化应用前景的 1.1 P/HZSM-5催化剂的制备
乙醇制烯烃催化剂是ZSM.5分子筛,大多数的研究
工作是对ZSM一5分子筛进行水热处理,离子交换和
表面修饰等即2】。其中,以非金属元素磷改性的
HZSM一5催化剂,调变了分子筛的酸碱性,改善了孔 HZSM.5
道结构,催化乙醇脱水性能得到明显提高,分子筛
渍负载12h,水浴蒸干,120℃干燥4h。于马弗炉中
的稳定性得到加强n3】。本文以P改性的HZSM一5分
子筛为研究对象,分别考察了不同反应温度,空速 550℃焙烧5h,经压片、破碎、过筛,选取40目一60
及反应时间对催化剂的选择性及稳定性的影响,旨 目即制得负载量础(P)为3%的P/HZSM.5催化剂。
在为ZSM.5型分子筛催化剂的产业化提供一定的1.2催化剂表征
依据。 使用北京精微高博科学技术有限责任公司生
另外,许多研究表明:对于改性HzSM一5分子筛产的JW—BK型静态容量法氮吸附仪,采用静态低
催化剂而言,积炭是最普遍且重要的失活原因。乙 温氮吸附容量法对催化剂的物性进行测定。
采用日本Seiko有限公司生产的BlankPtpan
收稿日期:2010—12.02;基金项目:国家自然科学基金项目
型热重分析仪,空气流量200mL/min,升温速率
资助;作者简介:柳彦从(1982-),女
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