含氮杂环多羧酸配体的超分子配合物的合成、结构和性质的研究.pdfVIP

中文摘要 目前，超分子配合物的研究已引起人们的广泛关注，而含氮杂环多羧酸配体 在构筑这类配合物时得到了广泛应用。本论文应用吡嗪．2，3，5，6．四甲酸(H4pztc) 及新颖的多羧酸配体吡啶．2，3，5，6-四甲酸钾(K4PTA)和6一甲基一2，3，5-吡啶三甲酸 、 、 {Cd2(pztc)(H20)E}n(3){[Gd2(pztc)(ox) INi(H2pztc)(phen)H20]‘H20(2) {[CdE(PTA)(bpy) 解析了其单晶结构，应用红外光谱、紫外光谱、热重分析对配合物进行了研究与 表征，分析了配合物中的分子间相互作用对配合物结构的影响，‘对部分配合物的 荧光性质进行了研究。 1和2是用相同的反应物在不同的反应条件下合成的，一分子水、一分子phen 及一分子H2pztc2’占据了1中Ni的六个配位点，而2中Ni的六个配位点均由三 个phen中的氮原子占据，I山pztc没有参与配位。有意思的是在2中H2pztc二和水 形成了带负电荷的孔洞，孔洞中填充着由阳离子形成的链，这是文献中没有报道 渡金属的三维配合物，并且I-hpztc的十个配位点全部参与了配位，这种配位模 式是以前从未报道过的。4和5是首次成功的用l-hpztc合成的稀土金属配合物， 二者的八配位构型均为四方反棱柱构型，九配位的Gd为单帽四方反棱柱构型而 九配位的Y为三帽三棱柱构型，在5中也出现了一种配体的配位点全部参与配 位的配位模式。6具有一维链状结构，phen之间的．兀堆积作用像拉链一样将相 邻的两条链咬合起来形成了二维平面。7和8均为二维网状结构，水层通过氢键 与配合物相连，对配合物起到稳定作用。在这些配合物中，Ni和Cd均为六配位， 稀土金属Gd和Y都出现了八配位和九配位两种配位构型，而Tb和Sm都是八 配位。另外在2、4、5和6中都出现了新颖的水簇，在8和9中则存在新颖的水 网。 关键词：吡嗪．2，3，5，6．四甲酸，配合物，水簇，吡啶．2，3，5，6．四甲酸，6．甲 基．2，3，5-毗啶三甲酸。 ABSTRACT The in isoneofthefocusesin investigationsupramolecularcomplexes coordination acid are ligandswidely chemistry，andN—heterocyclepolycarboxylic inconstructionthese this thesis，eightcomplexes applied complexes．In {Cd2(pztc) [Ni(phen)3](H2pztc)·10．5H200)，INi(H2pztc)(phen)H20]·H20(2)， {[Y2(pztch．5 (H20)2}n(3)， {[Gd2(pztc)(ox)(H20)5]。6．5H20}n(4)， and {[Ln(mptc) (H20)5]。6．75H20}n(5)，{[Cd2(PTA)(bpy)EH20]}’5H20(6) twonovel andatraditional (H20)4]·3H20}fl，【Ln=Tb(7)，Sm(8)】，containin