废水处理中的高级氧化技术及应用.ppt

DICP  废水处理中的高级氧化技术及应用 主要内容 废水处理的紧迫性 目前废水处理的技术及其优缺点 废水处理中的高级氧化技术——光催化氧化法 展望 废水处理的紧迫性 工业的发展造成了越来越严重的环境污染，水体中大量污染物严重威胁着人类自身的健康。 1994年以来，美国在饮用水中发现了100多种合成有机物，如多氯联苯、多环芳烃等，具有“三致”作用。 根据我国1998年对全国109700公里河流进行的评价，我国河流长度有70.6%被污染，其中有机污染是一个不可忽视的因素。 难降解有机废水如医药、化工、染料工业废水 的特点： CODCr（化学耗氧量）高，一般为数万mg/L，而国家的排放最低标准仅为300 mg/L（二级排放标准）； BOD5/COD 小于0.1，可生化性低。 废水处理的紧迫性 常用的废水处理方法 物理处理法 沉淀，气浮，过滤，离心 化学处理法 中和，混凝，氧化还原，离子交换 生物处理法 好氧，厌氧 废水处理中的高级氧化技术 高级氧化技术（Advanced Oxidation Technology，简称AOT)是指在水处理过程中可产生羟基自由基，使水体中的大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解成为CO2 和H20，接近完全矿化。 废水处理中的高级氧化技术 化学氧化——O3，H2O2，ClO2 Fenton氧化 电化学氧化 湿式空气氧化 超临界水氧化 光催化氧化 几种方法的联用 高级氧化技术-光催化氧化法 光催化氧化法是一种新型的水污染治理技术，利用紫外光照射半导体催化剂（如：TiO2），在水中产生羟基自由基，氧化水中的污染物。 TiO2的光催化反应机理 TiO2 hv e -+h+ h++H2O ?OH +H+ e -+O2 ?O2- H+ HO2 ? 2HO2 ? O2+ H2O2 H2O2 + ?O2- ?OH + HO- + O2 高级氧化技术-光催化氧化法 TiO2半导体在溶液中的基本反应式 当能量大于禁带宽度的光照射半导体催化剂时，价带上的电子被激发，跃过禁带进入导带，则在价带上产生与电子（e-）相应的电子-空穴，从而引发反应。当其在水和空气体系中，在阳光尤其是紫外光照射下，能够自行分解出自由移动的带负电荷的电子（e-）和带正电荷的空穴（h+）。形成电子空穴对时，活泼的电子、空穴可以分别从半导体和导带（CB）、价带（VB）迁移至半导体/吸附物界面，而且跃过界面，使吸附物氧化和还原，同时也存在电子、空穴的复合。 　　 价带空穴（h+）使吸附H2O氧化，导带电子（e-）使空气的O2还原. 光催化氧化特点： 设备结构简单，反应条件温和，操作条件容易控制 氧化还原性强，COD去除率高，无二次污染 可利用太阳光 TiO2化学稳定性高、无毒、价廉 高级氧化技术-光催化氧化法 K. Chiang et al. / Applied Catalysis A: General 261 (2004) 225–237 提高活性的途径-贵金属沉积 G.-g. Liu et al. / Chemosphere 55 (2004) 1287–1291 提高活性的途径-过渡金属离子的掺杂 W. Chengyu et al. / Separation and Purification Technology 32 (2003) 357/362 提高活性的途径-复合半导体 W. Zhao, J. AM. CHEM. SOC. 2004, 126, 4782-4783 提高活性的途径-光敏化 提高降解效率的途径——超声光催化 M. Mrowetz et al. / Ultrasonics Sonochemistry 10 (2003) 247–254 提高降解效率的途径——Fenton光催化 S. Malato et al. / Catalysis Today 76 (2002) 209–220 光催化氧化的应用——无机污染物废水 Cr2O7 2- +16H++12e- =Cr2O3+8H2O Hg2++2e-=Hg Pb2++2H2O+2h+=PbO2+4H+ Mn2++2H2O+2h+=MnO2+4H+ 2Co2++3H2O+2h+=Co2O3+6H+ 光催化氧化的应用——有机污染物废水 有机污染物 催化剂 光源 产物 烃类 脂肪烃 芳香烃 TiO2 紫外灯 CO2, H2O 卤代化合物 卤代烷烃