环钯化二茂铁亚胺—膦配合物催化的Suzuki反应的分析.pdf

摘 要 本论文研究了环钯化二茂铁亚胺一三苯基膦配合物和环钯化二茂铁亚胺一 三环己基膦配合物的合成及其在催化芳基卤的Suzuki偶联反应中的应用。 1、以甲酰二茂铁、乙酰二茂铁和异丙胺、环己胺为原料经过缩合、环钯化、PPh3 解聚三步合成了三种新的环钯化二茂铁亚胺一三苯基膦配合物2-4，新化合物 结构均经元素分析(或HRMS)、红外光谱与核磁共振氢谱和磷谱鉴定，并通 过x一射线单晶衍射测定了3的晶体结构。 mb 厶吨 Fe 譬够 +一NH2焉} 嚣爵：惫砖№ 7．R1。H。R2。q 7bRI掌H，82=“岛H7 2 Rj=H，P-22Cy 7cR1=cH3。R2。cy 3 RI三H，R2=卜C3H7 4 Rt2cH3，R2。Cy Schemel 2、研究了环钯化二茂铁亚胺一三苯基膦配合物催化的芳基溴和苯基硼酸的 Suzuki偶联反应，考察了碱、催化剂、底物对反应的影响。发现1100C时以 m01％的用量能有效地催化芳基溴和苯 K3P04为碱，在甲苯中化合物3以0．01 基硼酸的偶联反应，而对缺电子芳基溴如4一硝基溴苯的Suzuki偶联，化合 物3以O．001m01％的用量仍能以中等收率生成偶联产物。 ArBr+ -B(OH)2 竺!：生坠 Ar旬 10(2 toluene，I 2 ArBr C6屿Br，4-N02C6H4Br,4-CH3COC6H4Br, 4-CH3C6H4Br,2-CH3CeH4Br,4-．CH30C6H4Br, 2,4·(cH3)2C6H3Br．1-BrCIoH7，2-CH3CIoH6Br, 2-BrCsH4N，3-BrCsH4N，2-BrC4H3S Scheme2 3、由环钯化二茂铁亚胺二聚体经富电子和大位阻的三环己基膦解聚，合成了两 种新的环钯化二茂铁亚胺一三环己基膦配合物12和13。新化合物的结构均经 HRMS、红外光谱与核磁共振氢谱和磷谱鉴定，并通过X一射线单晶衍射测 定了12的晶体结构。 @ !曼!≥． 孓@繇谩 CH2C12，r．t． 12 群盘鬟、Cy_3《》f飞％妒 13 Scheme3 4、研究了环钯化二茂铁豫胺一三环己基麟配合物催化的芳基氯和苯基硼酸的 爨联反应，考察了碱、偻纯裁、底镌砖反应豹影响；发现1000C鞋以Cs2C03 为碱，在二氧六环中他合物13以0．1 nmⅨ的用量能有效地催化芳基氯和苯 基硼酸豹偶联爱应，瑟瓣获电子芳羞鬣妇4一粥基羲苯籁4--磊藏基氯苯煞 Suzuki偶联，O．01t001％的化食物13仍有催化活性。 ArCI+DB㈣：面Cat．D而／dlogan矿edl00。C时旬 ArCI；C6HsCI，4-