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微乳液合成法 一、基本概念回顾 乳状液的定义 是一个非均相体系，其中至少有一种液体以液珠的形式分散在另一种液体中，液珠直径一般大于0.1mm。此种体系皆有一个最低的稳定度，并因有表面活性剂或固体粉末的存在而大大增加。 助表面活性剂---脂肪醇，胺 微乳液的总结： 是多相体系，至少有两个液相；这两个液相必须不互溶；至少有一相分散于另一相中； 表面活性剂和助剂在水和油中溶解度都很小；界面张力接近于零。 规定了液珠的大小； 无色，透明 热力学不稳定体系，通过加入第三组份可增加其稳定性。 　乳状液与微乳状液及胶束溶液的性能比较 按分相情况分： 单相微乳状液和多相微乳状液 微乳液形成机理 溶胀的胶团理论---增溶理论 微乳液的结构类型 相关理论 双重膜理论（Schulman和Bowcott） 几何排列理论（Robbins等） R比理论（Winsor） 双重膜理论（Schulman和Bowcott） 几何排列理论（Robbins等） R比理论（Winsor） 小结 O/W型微乳液需要较少的助表面活性剂 助表面活性剂能够降低界面张力，而大量时可改善界面的曲率，有利于形成W/O型微乳液 表面活性剂的性质是影响微乳液类型的重要因素 微乳液的制备方法 水-表面活性剂-助表面活性剂三元系一般相图 2个各向同性单相区 2各向异性单相区 4个三相区 8个两相区 （3）盐度扫描法： 当水-油-乳化剂-助表面活性剂以一定比例确定后，向该体系中按浓度由低到高顺序加入盐，体系呈三种状态： 　　 WinsorⅠ、WinsorⅡ和Winsor Ⅲ（见图）。 一、水/表面活性剂摩尔比(ω) 二、表面活性剂 三、油相的性质 四、反应物浓度的影响 适当调节反应物的浓度，可使制取粒子的大小受到控制。理论上，在最优反应物浓度条件下可获得最小的粒子粒径。 Ravet et al(1987)利用成核过程解释这一现象： 纳米粒子的收集 沉淀灼烧法－用离心沉淀法收集含有大量表面活性剂及有机溶剂的粒子，经灼烧得到产品。此法虽然简单，但粒子一经灼烧就会聚集，使粒径增大很多，而且表面活性剂被烧掉，浪费很大。 烘干洗涤法－让含有纳米粒子的反胶团微乳液在真空箱中放置以除去其中的水和有机溶剂，残余物再加同样的有机溶剂搅拌，离心沉降，再分别用水和有机溶剂洗涤以除去表面活性剂。 此法未经高温处理，粒子不会团聚，但需要大量溶剂，且表面活性剂不易回收，浪费较大。 絮凝、洗涤法－在己生成有纳米粒子的反胶团微乳液中加入丙酮或丙酮与甲醇的混合液，立刻发生絮凝。分离出絮凝胶体，用大量的丙酮清洗，然后再用真空烘干机干燥即得产品。 认为表面活性剂和助表面活性剂与水和油之间存在相互作用 R=(Aco-Aoo-All)/(Acw-Aww-Ahh) 油区 水区 双亲区C 反映双亲区对油和水作用的相对大小，决定双亲区的优先弯曲方向 根据R比理论，油水表活多相体系可分为三类： 第一类(R1)：S1与过量的油成平衡，也称下相微乳液； 第二类(R1)：S2与过量的水达平衡，也称上相微乳液； 第三类(R=1)：为含有大量水、油、和表活的表面活性剂相与过量水相和过量油相（均有表面活性剂分散）成平衡，即所谓中相微乳液 在讨论相行为和配方设计时，R比被当作一个基本的工具 乳化剂(助表活剂)水溶液→浓度大于CMC→形成胶束→加入油→增溶（图a）→增溶油量增加→胶束溶胀成小油滴→形成微乳液（图b和c）→继续进行→微乳液转变为乳状液（图d）。 ①增溶过程是自发的，故微乳液形成过程也是自发的。 ②微乳液的形成过程不可逆。 胶团经过微乳状液变成宏乳状液过程 微乳液的形成不需要外加功，主要依靠体系中各组份的匹配。 微乳制备应满足3个条件：在油水界面短暂的负界面张力：流动的界面膜：油分子和界面膜的联系和渗透 但会受油相、温度、PH值和表面活性剂等因素的影响。 ①一般的微乳液分散相的体积越大，体系温度越高越不稳定; ②表面活性剂需达到一定的量，量太少无法形成微乳液，量多时对微乳液影响不大; ③以阴离子表面活性剂形成的微乳液，助表面活性刑的碳原于数为6时自由能最低，当油链与助表面活性剂的碳原子和比表面活性剂的碳原子小1时，微乳液最稳定; ④水包油型的体系pH值越偏离中性，体系越不稳定。 各向同性单相区 各向异性 单相区 三相区 首先要通过三元相图找出微乳区域，从而确定各成分的用量范围。确定各组分比例后，再行制备。 (1)Schulman法 将油(烃)、水、表面活性剂混合均匀后，向其中滴入助剂(醇) ，在某一时该体系瞬间变很清亮透明，即形成微乳液。由于水油比例和表面活性剂类型不同，所形成微乳液的类型也可能