锰酸锂和氟化碳阴极材料的制备及电化学性能研究.pdf

博士论文 锰酸锂与氟化碳阴极材料的制备及电化学性能研究 厦门大学 岳红军 201l 材料进行高温热处理，结果表明，随着热处理温度的提高，出现尖晶石相，提高 了材料的循环稳定性，如热处理温度700。C所制备的材料，首次放电比容量148 mAh／g，并经过循环15圈后没有发生明显衰减。 设计和搭建高温氟化装置，通过控制氟化温度和氟化时间成功制备不同氟碳 比例的氟化多壁碳纳米管材料。对所合成的一系列材料进行XRD、SEM、TEM、 FTIR、Raman、BC SS-NMR和19FSS-NMR等表征。证明多壁碳纳米管材料的氟 化机理是从碳管外侧向内侧逐渐氟化。随着氟化温度升高，多壁碳纳米管碳层中 的Cflasp2杂化向sp3杂化转变，并且碳层间距不断扩大，由原始材料碳层间距0．342 rim增大到0．590 nm，同时C．F键能随着氟化温度增高逐渐增强。对不同氟化温度 条件下合成的氟化多壁碳纳米管材料进行电化学放电性能测试，其中氟碳比为 0．75时，材料具有最优比功率和比能量，放电电流密度4000 mA／g，能够获得1147 Wh／kg高比能量和8998 W／kg高比功率。目前尚未见氟化碳可充性研究报道，本 论文首次对氟化多壁碳纳米管材料进行充放电性能研究，在充放电电压范围为 1．O-5．9 V、电流密度为40 mA／g条件下，观测到属于氟化碳材料的放电平台(约 3．3V)，可逆容量达500—700mAh／g，证明氟化碳材料在充到高电位时具有可充 性。 以具有较好晶体结构的石墨微片为碳源，以高温气相氟化法通过控制不同氟 化温度和氟化时间制备不同氟碳比例的氟化石墨微片材料，通过称重法、EDS和 乃C FTIR、RalTlan、13CSS-NMR和19F SS-NMR等表征，结果表明氟原子不易进入具 有较好晶体结构的石墨微片材料，需要比氟化多壁碳纳米管材料更高的氟化温 度。电化学数据表明，在电流密度为40 mA／g，氟化温度为550。C时所制备的材 料能够获得最高比能量(1724Wh／kg)；在电流密度为2000mA／g，氟化温度为500 。C时所制备的材料能够获得最高比功率(3823 W／kg)。 关键词：锂离子电池；锂电池；锰酸锂；岩盐相；氟化多壁碳纳米管；氟化石 墨微片 Ⅱ Abstract Abstract characteristicsof batteriesare energy,highaverage Lithium．ion highspecific in havebeen used therefore widely portable cyclelife，and workingvoltage，andlong asidealelectrochemical andalso tofinda role electronic expected prominent products m