2,3,4,5-四氟苯甲酸与二丁基氧化锡（Ⅳ）配合物的合成及晶体结构.pdfVIP

第 37卷第 3期 泰 山学 院 学 报 Vo1．37 O．3 2015年5月 JOURNALOFTAISHAN UNIVERSITY Mav． 2015 2，3，4，5 一 四 氟 苯 甲 酸 与 二 --j-基 氧 化 锡 (IV)配 合 物 的 合 成 及 晶 体 结 构 孔 平 (四平职业大学 继续教育学院，吉林 四平 136000) [摘 要] 本文通过2，3，4，5一四氟苯甲酸与二丁基氧化锡按照 1：1的摩尔比，在苯 中回流4个小时，得 到了一种新型的四核含氟有机锡羧酸配合物 {[(2，3，4，5一F4CHCO)Bu：sn]0}：，通过元素分析、红外光谱 和核磁氢谱以及X一射线单晶衍射仪进行 了结构表征 ，结果显示，在该配合物 中，四个锡原子通过两个 一氧 桥连接，四周通过四个羧基配体以单齿和螯合两种配位方式与锡原子配位 ，形成了一个梯形的Sn一0一Sn构 架，且每个 Sn原子周围都是五配位三角双锥几何构型． [关键词] 2，3，4，5一四氟苯甲酸；二丁基氧化锡；配合物；晶体结构 [中图分类号] 0627 [文献标识码] A [文章编号] 1672—2590(2015)o3—0o94一O6 1 前言 有机锡 (IV)化合物因其在化学中间体合成、医药、催化、PVC稳定剂、防腐、杀菌、抗癌等方面的应 用前景而受到研究者们的广泛关注 IJ．在该领域，每年都有大量的相关研究报道，其研究范围也在不 断扩大，涵盖了有机锡配位化学、药物化学、生物化学和药理学等诸多领域，成为具有广阔发展前景的前 沿领域． 有机锡羧酸配合物也随着有机锡化合物的发展也在不断的发展，这类化合物一般是通过羧基氧原 子与锡原子发生配位，通过不同的配位模式形成各种各样的拓扑结构，在这里我们选择了一种含氟的羧 酸配体和二丁基氧化锡来合成有机锡的配合物，实际上，有机锡含氟羧酸配合物已经有所报道，主要涉 及到抗癌活性研究领域，Marcel课题组_4 在方面做了大量的研究工作，马春林课题组 卜m也做了一 些这方面的研究，随着研究的不断深入，有机锡羧酸配合物的应用前景也越来越广泛，为以后的在有机 锡化合物的研究打下了坚实的基础． 2 实验部分 2．1 试剂与仪器 2．1．1 试剂 2，3，4，5一四氟苯甲酸、二丁基氧化锡均为分析纯，分别从阿拉丁试剂公司和安耐吉试剂公司购得． 乙醇、苯等溶剂使用前是通过钠处理后蒸馏得到． 2．1．2 仪 器 梨形反应管，温控油浴锅，旋转蒸发仪，布氏漏斗，烧瓶等；熔点通过SGW X一4型显微熔点仪 (温 度计未经校正)测定，红外光谱由Nicolet一6700红外光谱仪测定 (KBr压片)．配合物的核磁共振氢谱由 VarianMercuryPlus400MHz核磁共振仪提供，元素分析和单晶衍射数据分别由PE一240011型元素分 [收稿 日期]2015—04—03 [作者简介]孔 平(1969一)，女，吉林四平人 ，四平职业大学副教授 96 泰 山学 院 学报 第37卷 142和 165cm～，表明有两种振动模式． 3．2．2 H核磁共振谱 在化合物的HNMR谱上，在配体2，3，4，5一四氟苯甲酸存在 10．110ppm 的吸收峰，然而在配合物 中该处位移消失，表明羧酸脱去质子和锡发生配位．这一点与红外光谱所显示的数据基本一致，而在化 学位移0．90—2．11ppm范围内出现吸收峰，表明丁基的存在，在位移7．32—7．78ppm处出现质子峰，表 明苯环的存在，与这四种化合物的前体反应物二有机锡的氢原子核磁共振谱图相比，均向高场有所移 动，这表明配合物分子的锡核上有新键生成． 3．2．3 单晶结构分析与描述 所有的x一射线单晶衍射数据都是用BrukerSmart1000CCD衍射仪以石墨单色化的MoK辐射为 光源，以面探扫描方式收集得到．晶体结构由直接法解出，其余非氢原子的坐标是在以后的数轮差值 Fourier合成中陆续确定的，对全部非氢原子的坐标及各向异性参数，以F为基础，使用SHELXL一97程 序体系，进行全矩阵最