SET-LRP中氟醇溶剂的作用分析.pdf

SET-LRP中氟醇溶剂作用的研究 中文摘要 中文摘要 “活性”／可控自由基聚合由于其相对于其它活性聚合而言具有聚合条件温和、 适用的单体面广、强大的大分子结构设计能力等优点而备受关注。2006年，Percec 等人提出的单电子转移“活性’／可控自由基聚合(SET．LRP)能在室温下进行，并且聚 合速率极快，聚合的控制性好，能够对一些特殊结构的单体(如氯乙烯)进行聚合， 催化剂的用量少，因而比其他“活性”自由基聚合有着明显的优势，具有较好的研究 和应用前景。本论文以研究SET．LRP的聚合机理为目的，具体研究了(1)氟醇溶剂 对聚合行为的影响；(2)氟醇溶剂作用下，引发剂结构及卤素种类对聚合的影响； (3)氟醇存在下，甲基丙烯酸丙炔酯(PgMA)的SET-LRP。具体工作总结如下： (SET．I。RP)。聚合结果呈现典型的“活性’’／可控的聚合特征：数均分子量随单体转化 率呈线性增长，聚合物的分子量分布较窄，且聚合物末端带有引发剂的功能团。 增加溶齐U(HFIP)的浓度，可以提高聚合的控制性，表现出较高的引发效率和更窄的 分子量分布。HFIP的存在，还可以实现对聚合物立构规整性的控制。较高的溶剂 (HFIP)浓度和较低的温度，均可提高聚合物的立构规整性。结果显示，HFIP作 SET-LRP溶剂，可以实现对PMMA分子量和立构规整性的双重控制。 (2)以卤苄为引发剂，通过MMA单体的单电子转移“活性”／可控自由基聚合 可控的聚合特征：数均分子量随单体转化率呈线性增长，聚合物的分子量分布相 对较窄，且聚合物末端带有引发剂的功能团。结果显示，HFIP的存在可以提高溴 苄引发聚合的控制性，另外，还考察了卤素性质对引发剂引发效率的影响。 溶剂效应，在没有对任何基团进行保护的条件下，实现了炔类单体：甲基丙烯酸 分子量随单体的转化率的增加而线性增长。聚合转化率低于50％的情况下，聚合物 的分子量分布指数在可控的范围之内，且聚合物的末端官能化度较高。 中文摘要 SET-LRP中氟醇溶剂作用的研究 醇(HFIP)，甲基丙烯酸甲酯(MMA)，溶剂效应，甲基丙烯酸丙炔酯(PgMA) 作 者：王文香 指导老师：朱秀林(教授) SET．LRP FluoroalcoholE ctson of Study Abstract vast for developments polymerization(LRP)witnessed Controlled／“living”radical with molecular the ofwell-defined predetermined synthesis polymer ofthechain control architecturesandfunctionalities．Meanwhile，the precise microstructureradical isoneofthe issuesinthefield during