混合碱熔融-离子选择性电极法测定矿石中氟.pdfVIP

冶金分析 ，2015，35(9)：7782 M etallurgicalAnalysis，2015，35(9)：77—82 混合碱熔融一离子选择性电极法测定矿石 中氟 肖 芳 。，倪文山 ，毛香菊 “～，李贤珍 。，张宏丽 ，刘 璐 (1．中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 ，河南郑州 450006； 2．国家非金属矿资源综合利用工程技术研究中心，河南郑州 450006) 摘 要 ：采用 1g过氧化钠一2g氢氧化钠混合熔剂熔融样品，加入热水浸取熔融物，此 时铁、 钙、钛、铅 、铜 、锆 、稀土等 以氢氧化物沉淀的形式被除去 ，加入少量乙醇煮沸来消除锰颜色的干 扰，调节溶液pH 值在 5．5～6．5之 间，在总离子强度调节剂二水柠檬酸钠一硝酸钾存在的情况 下 ，以溴甲酚绿为指示剂，建立 了氟离子选择性电极法测定矿石 中氟的方法。实验表 明：氟离 子质量浓度的负对数与其对应的电位 (E)存在 良好线性关系，相关 系数 r为 0．999，线性范围 为 0．2～2O．0t~g／mL，方法检 出限为 0．019txg／mL。进一步的干扰试验表 明，样品中硅 、铝、 镁 、钙、锌 、磷和氯均不干扰测定。方法应用于 10种矿石标准物质 (锂矿石、钽矿石、钼矿石 、钨 矿石、锡矿石 、磷矿石 、锌矿石 、锑矿石 、铅矿石和铜矿石)中氟的测定，测定值与认定值一致 ，相 对标准偏差 (一6或 ”一12)为 0．3O ～5．0 。 关键词 ：氟；过氧化钠 ；氢氧化钠 ；混合熔剂；离子选择性 电极法；矿石 文献标志码 ：A 文章编号 ：1000—7571(2015)09-0077-06 氟是 卤族元素之一 ，在矿石 中广泛分布 ，氟在工 间，以溴甲酚绿为指示剂 ，以氟离子选择性 电极法测 农业生产 中有着广泛的用途 。目前测定氟的方法主 定溶液平衡时电极电位，建立 了离子选择性电极法 要有分光光度法ll]、离子色谱法[3]、x射线荧光光 测定矿石中氟的方法 。 谱法 (XRF)_7]和离子选择性电极法_1¨]。其 中：分 1 实验部分 光光度法 的线性范围较窄，灵敏度也不高，且一般需 要蒸馏等前处理手段 ，操作繁琐 ；离子色谱法适用于 1．1 主要仪器 F 浓度较低 、样品基质 比较简单 的样品；XRF虽然 雷磁 PXSJ一226离子计、雷磁 pF一1型氟离子选 制样手续简单，但 因矿石样 品基体复杂 ，干扰严重， 择性电极、雷磁 232型参 比电极和雷磁 JB一1A磁力 故对校准 曲线用标准样品的要求较为严格 ；离子选 搅拌器均购 白上海仪电科学仪器股份有限公司；pH 择性 电极法除具有选择性好 、灵敏度高、干扰易消除 酸度计 (梅特勒一托利多仪器 (上海)有限公司)。 和线性范围较宽等优点外 ，还可 以解决矿石 中复杂 1．2 主要试剂 基体成分 的干扰问题 。本文以不同种类的矿石为研 氟标准储备液 ：1．000g／L，准确称取 2．2100g 究对象，针对矿石多样性和基质复杂性 ，采用过氧化 预先在 110℃干燥 2h的基准试剂氟化钠 ，用水溶 钠一氢氧化钠混合熔剂熔融样 品后 ，用热水浸取的方 解 ，移入 1000mL容量瓶中，用水定容 ，摇匀 ，储存 式使铁、钙、钛 、铅 、铜 、锆 、稀土等干扰离子形成氢氧 于塑料瓶 中备用 ；二水柠檬酸钠一硝酸钾总离子强度 化物沉淀而被除去，选择二水柠檬酸钠一硝酸钾溶液 调节缓冲液 ：称取 294g二水柠檬酸钠和2Og硝酸 作为总离子 强度调节剂掩 蔽 A1”、Si”、Mg抖 、 钾于 1000mL烧杯中，加入 700mL水 ，加热溶解 ， Ca。。。等离子的干扰 ，控制溶液 pH值在 5．5～6．5之 冷却至室温