叶绿素降解产物的羟(烷)基化及其二氢卟吩衍生物的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201210053 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 叶绿素降解产物的羟(烷)基化及其二氢卟吩衍生物的合成 殷一樊a 张 千a 刘 洋a 徐希森a 祁彩霞b 王进军*,a,b a ( 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) (b 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台 264005) 摘要 以脱镁叶绿酸-a 甲酯为起始原料, 利用二氢卟吩大环上的富电子区域的化学反应性对其实施结构修饰, 通过外 接 E 环 α-氢的空气氧化、C(3)-乙烯基的亲电加成、羰基的亲核加成和20-meso-氢的亲电取代反应, 在外接 E 环、C(3)-, C(12)-β-位和 20-meso-位上完成了羟基或者羟烷基的引进, 新建羟基的氧化和脱水反应进一步转换成碳氧双键或者碳 碳双键. 所合成的 11 个未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经 UV, 1H NMR, IR 及元素分析得以证实, 对相应的化学反应提出了可能的反应机理. 关键词 叶绿素-a; 脱镁叶绿酸; 二氢卟吩; 羟(烷基)化; 合成 Hydroxy(alky)lation of Chlorophyllous Degradation Products and Synthesis of Their Chlorin Derivatives Yin, Yifana Zhang, Qiana Liu, Yanga Xu, Xisena Qi, Caixiaa Wang, Jinjun*,a,b (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) b ( Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (Au-SDARC), Yantai 264005) Abstract Methyl pheophorbide-a was used as a starting material, and its modifications were carried out making use of the chemical reactivities of electron-richous regions on the chlorin macrocycle. The introdustions of hydroxyl groups or hy- droxyalkyl groups at exocyclic E-ring, C(3)(C12)-β-position and 20-meso-position were accomplished by the allomerizations of α-hydrogen of the e