吡啶氮桥联三唑卡宾反应性质及其Pd(II)-配合物催化杂芳环与芳基溴的α-烷基化反应研究有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 3 期, 368～373 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 368～373 ·研究简报· 吡啶氮桥联三唑卡宾反应性质及其 Pd(II)-配合物催化杂芳环与 芳基溴的 α-烷基化反应研究 马亚军* 严 彪 郭政科 赵明涛 韩海飞 程芬芬 葛靖国 王金龙 张岗虎 (榆林学院化学与化工学院 榆林 719000) 摘要 报道了吡啶氮桥联的双环三唑鎓盐 1 在 NaH, K2CO3 为碱的条件下脱去质子, 分别形成三唑卡宾 2 和吡啶氮桥联 三唑卡宾二聚体 4, 研究了 2 和 4 与亲电试剂的反应性质, 2 与水的反应产物 N- 乙基-N-吡啶基甲醛肼 3 经单晶衍射结 构分析. 考察了配体 1 的卡宾-Pd(II)配合物催化咖啡因与芳基溴的 α-芳基化反应, 在优化催化反应条件下, 比较了不同 三唑鎓盐之间的催化活性. 结果表明, 三唑鎓盐 1 表现出优良的催化活性. 关键词 三唑卡宾; 反应性质; 钯配合物; α-芳基化反应 Study on Reactivity of Pyrido-annulated Triazol-3-ylidenes and Its Application of Pd(II) Complex in α-Arylation of Caffeines with Aryl Bromide Ma, Yajun* Yan, Biao Guo, Zhengke Zhao, Mingtao Han, Haifei Cheng, Fenfen Ge, Jingguo Wang, Jinlong Zhang, Ganghu (College of Chemistry and Chemical Engineering, Yulin University, Yulin 719000) Abstract The triazolium carbene 2 and the pyrido-annulated triazolium carbene enetetramine 4 were syn- thesized from the pyrido-annulated triazolium salt 1 by deproton under strong base NaH and weak base K CO . The reaction performances of the carbene 2 and its enetetramine 4 with electrophilic reagents had 2 3 also been studied, and the X-ray single-crystal analysis of the product N-ehthyl-N-(pyridine-1-yl)formohy- drazide 3 was studied. Reaction condition effect was tested. The Pd(II) complex of the triazolium carbene 2