基于复合氯化剂CuCl2·53NaCl·52Al2O3的1-氯-2-芳基乙炔的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201403036 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 基于复合氯化剂CuCl •5/3NaCl•5/2Al O 的1-氯-2-芳基乙炔的合成 2 2 3 刘淑琴 赵子剑 肖 竞 石 磊 冯伶俐 彭志鸿* 安德烈* (化学生物传感与计量学国家重点实验室 湖南大学化学化工学院 长沙 410082) 摘要 直接使用 CuCl2 氯化芳基乙炔的反应通常存在着选择性差(有取代氯化和多种加成氯化的产物生成) 、副产物多 和分离困难等问题. 描述了一种复合氯化剂(CuCl2•无机盐•载体) 的制备以及基于该氯化剂取代氯化芳基乙炔的有效方 法. 首先通过一系列对比实验获得了 CuCl2 、载体和无机盐添加物的最佳配比. 在此基础上考察了溶剂、复合氯化剂用 量、反应温度诸因素对取代氯化反应的影响, 提出了最佳反应条件: 复合氯化剂为 CuCl •5/3NaCl•5/2Al O , 芳基乙炔 2 2 3 与氯化剂的物质的量比为 1 ∶3, 溶剂为 CH Cl , 反应温度为 35 ℃. 在优化条件下, 高产率(72%～99%)地合成了一系 2 2 列 1-氯- 2-芳基乙炔目标产物 1a～1n, 并对这些化合物进行了表征. 该方法反应条件温和、产率高、选择性好, 并且适 用于芳环上带有各种基团的底物. 关键词 复合氯化剂; 芳基乙炔; 取代氯化; 1-氯-2-芳基乙炔 Synthesis of 1-Chloro-2-aryl Ethyne Using CuCl •5/3NaCl•5/2Al O 2 2 3 as Composite Chlorinating Agent Liu, Shuqin Zhao, Zijian Xiao, Jing Shi, Lei Feng, Lingli Peng, Zhihong* An, Delie* (State Key Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemomet