在水中由钼(VI)或钨(VI)吡啶醇络合物进行的顺丙烯膦酸的异相催化不对称环氧化有机化学.pdfVIP

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 4 期, 508～513 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 508～513 ·研究论文· 在水中由钼(VI)或钨(VI)吡啶醇络合物进行的顺丙烯膦酸的 异相催化不对称环氧化 唐 洁 石鸿昌* 张治国 王歆燕 (清华大学化学系 北京 100084) 摘要 合成了手性吡啶醇二氧合钼(VI)及二氧合钨(VI)配合物, 采用这两种配合物作为催化剂, 实现了在水中对顺丙烯 膦酸(CPPA) 的催化不对称环氧化. 这两种催化剂不溶于水, 因此, 这是一个发生在固液两相界面上的异相催化不对称 环氧化反应. 其中手性吡啶醇二氧合钼在 0 ℃下的对映选择性 ee 值达到 71%; 加入相转移催化剂四正丁基溴化铵, 催 化剂的活性和对映选择性有显著提高, 其中手性吡啶醇二氧合钨在 50 ℃下 ee 值由 54%提高到 78%. 手性吡啶醇二氧 合钼和二氧合钨催化剂可以回收再使用. 关键词 催化不对称环氧化; 顺丙烯膦酸; 磷霉素; 手性吡啶醇配合物; 异相催化反应 Heterogeneous Asymmetric Epoxidation of cis-1-Propenyl- phosphonic Acid in H2O Catalyzed by Chiral Mo(VI) or W(VI) 2-Pyridinyl Alcoholate Complex TANG, Jie SHI, Hong-Chang* ZHANG, Zhi-Guo WANG, Xin-Yan (Department of Chemistry , Tsinghua University, Beijing 100084) Abstract In this paper, chiral molybdenum(VI) or tungsten(VI) 2-pyridinyl alcoholate complex catalyzed asymmetric epoxidation of cis-1-propenylphosphonic acid in H2O was reported. This is an asymmetric epoxidation reaction taking place on the solid-liquid interface. The highest ee value of 71% was achieved by using chiral molybdenum(VI) 2-pyridingyl alcoholate complex at 0 ℃. After addition of phase transfer catalyst Bu4NBr, the yield and ee value were remarkably increased. For example, using chiral tungsten(VI) 2-pyridinyl alcoholate complex at 50 ℃, the ee value was increased from 54% to 78%.