四丁基碘化铵催化的sp3-C—H键的磷酸酯化有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201305052 研究简报 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry NOTE 3 四丁基碘化铵催化的sp -C—H 键的磷酸酯化 王 倩* 徐 洲 (徐州医学院基础学院生化与化学综合实验室 徐州 221004) 摘要 以四丁基碘化铵(TBAI)为催化剂, 过氧叔丁醇(TBHP)作为氧化剂, 在温和的反应条件下实现了叔胺氮的邻位碳 原子上 sp3-C—H 键与亚磷酸酯的氧化偶联, 反应条件温和, 室温、空气下即可进行, 适用范围广泛, 产率高, 后处理方 便. 为新的C—P 键的形成提供了一条简洁高效的反应路径, 并且合成了一系列可能具有重要药理和生物活性的α-氨基 磷酸酯化合物. 关键词 sp3-C—H 活化; 氧化偶联; 亚磷酸酯; 四丁基碘化铵 Tetrabutylammonium Iodide-Catalyzed Phosphonation of 3 sp -C—H Bonds Wang, Qian* Xu, Zhou (Experimental Center for Biochemistry and Chemistry Teaching, School of Basic Sciences, Xuzhou Medical College , Xuzhou 221004) 3 3 Abstract Activation of sp -C—H bonds and oxidative phosphonation of sp -C—H bonds adjacent to a nitrogen atom of tertiary amine were catalyzed by tetrabutylammonium iodide (TBAI) with t-butylhydroperoxide (TBHP) as oxidant under mild reaction conditions. The safe, convenient, and environmentally benign process, as well as the broad substrate scope, low cata- lyst loading, high selectivity, short reaction time, and good yields make the protocol very practical. 3 Keywords sp -C—H activation; oxidative coupling; phosphate; TBAI C—C, C—X 键的形成是药物合成过程中重要的研 与氨基酸的相似性, 近年来在有机化学和药物化学领域 究内容之一. 高效高选择性的形成 C—C, C—X 键[1] 的 引起了人们广泛的关注[6].