咪唑型离子液负载手性双膦配体pyrphos的合成及不对称氢化研究有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201305042 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 咪唑型离子液负载手性双膦配体pyrphos 的合成及不对称氢化研究 易 兵*,a,b 武高峰b 周 威b 何华平a (a 湖南工程学院化学化工学院 生态纺织材料及染整新技术湖南省高校重点实验室 湘潭 411104) (b 湘潭大学化学学院 环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室 湘潭 411105) 摘要 采用 N- 甲基咪唑类离子液体为载体, 以 C2 轴手性的双膦配体 pyrphos [(R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyr- rolidine]为嫁接对象, 研究了 N- 甲基咪唑型离子液体负载手性双膦配体pyrphos 的合成方法, 确定了目标分子的合成路 线及提纯方法, 对目标化合物和相关中间体进行了 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR, IR 和 HRMS 等表征. 研究了该类配体 与金属铑组成的催化剂在脱氢氨基酸的不对称氢化反应中的应用, 结果表明: 采用[bmim]BF4/MeOH 混合溶剂, 以 N- 甲基咪唑四氟合硼酸盐离子液负载的pyrphos 膦配体与[Rh(COD) ]BF 形成的配合物为催化剂, 在α-乙酰氨基肉桂酸的 2 4 不对称氢化反应中获得了与小分子催化剂相似的催化性能, 产物的转化率为 100%, 对映选择性为 97.0%. 催化剂循环 使用 4 次, 活性和对映选择性基本不变. 关键词 不对称氢化; 双膦配体; 咪唑型离子液体; 负载; 催化剂循环利用 Study on Synthesis of Imidazolium-Tagged Chiral Pyrphos Diphosphine Ligands and Their Applications in Asymmetric Hydrogenation Yi, Bing*,a,b Wu, Gaofengb Zhou, Weib He, Huapinga a ( Key Laboratory of Ecological Textile Materials Novel Dying and Finishing Technology, Hunan Provincial Education Department, School of Chemistry Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering, Xiangtan 411104) b ( Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications, Ministry of Educatio