噻唑基温控手性离子液体催化反式肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯合成γ-丁内酯有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201311031 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 噻唑基温控手性离子液体催化反式肉桂醛和 对甲酰基苯甲酸甲酯合成γ-丁内酯 于凤丽a,b 窦有涛a 赵冬梅a 解从霞*,a 于世涛c a ( 青岛科技大学化学与分子工程学院 青岛 266042) (b 大连理工大学精细化工国家重点实验室 大连 116024) (c 青岛科技大学化工学院 青岛 266042) 摘要 以L-薄荷醇、4- 甲基-5-羟乙基噻唑、多聚甲醛、环氧乙烷等为原料, 设计合成出一类新型的噻唑基温控手性离 子液体催化剂, 并将其用于催化反式肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯的反应, 立体选择性地合成了含有两个手性中心的 取代 γ-丁内酯. 利用催化剂的温控性能, 使反应在温控溶剂中进行, 可以达到温控相分离催化的效果, 实现催化剂的循 环使用. 选择出最佳温控溶剂为 THF/正己烷(体积比为 2.5 ∶2). 以 1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)为碱试剂, 在催化剂用量为反应原料的 10 mol%, 反应温度为 35 ℃, 反应时间为 16 h 的条件下, 反式肉桂醛的转化率为 95.4%, γ- 丁内酯的选择性为 80.4%, 产物顺反比为 3.3 ∶1, 其 ee 值分别为 21.3%和 16.1%. 考察了催化剂的循环使用性能, 结果 表明催化剂可循环使用 4 次, 其催化活性基本保持不变. 关键词 离子液体; 温控相分离催化; 反式肉桂醛; γ-丁内酯 Synthesis of γ-Butyrolactone from trans-Cinnamaldehyde and Methyl p-Formylbenzoate Catalyzed by Thermoregulated Thi- azolium Chiral Ionic Liquid Yu, Fenglia,b Dou, Youtaoa Zhao, Dongmeia Xie, Congxia*,a Yu, Shitaoc (a College of Chemistry and Molecular Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042) b ( St