碘作为Lewis酸催化剂在合成中的应用有机化学.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 11 期, 1719～1727 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1719～1727 ·综述与进展· 碘作为 Lewis 酸催化剂在合成中的应用进展 周 颖 闫鹏飞 李光明 陈正军* (黑龙江大学化学化工与材料学院 功能有机重点实验室 哈尔滨 150080) 摘要 碘催化的有机反应具有价廉易得、操作简单、温和、清洁、高效及高选择性等优点, 广泛应用于亲电反应、亲 核反应、多组份反应以及其它涉及复杂官能团化合物的合成反应中, 在环境友好化学合成、复杂化合物合成及选择性 合成领域具有应用价值. 关键词 碘; Lewis 酸; 催化; 绿色化学; 多组份反应; 选择性 Progress in Synthetic Application of Iodine as a Lewis Acid Catalyst Zhou, Ying Yan, Pengfei Li, Guangming Chen, Zhengjun* (Key Laboratory of Functional Organic Chemistry, School of Chemistry and Materials Science, Heilongjiang University, Harbin 150080) Abstract The synthestic application of iodine used as a Lewis acid catalyst is reviewed, including electro- philic and nucleophilic reactions, multi-component reactions as well as those for complicated compound synthesis. These iodine-catalyzed reactions are cheap and commercially available and proceeded facilely, mildly, cleanly, in high yields along with high chemo- and regio-selectivities. Keywords iodine; Lewis acid; catalysis; green chemistry; multi-component reaction; selectivity 碘[1a]是一种紫黑色有金属光泽的块状或片状晶体, 多、时间长、腐蚀性等缺点. Kaimal 等[2]在回流下用碘 微溶于水, 易溶于有机溶剂. 由于较大的原子半径及多 催化酯化及酯交换, 各种饱和、不饱和、含羟基的羧酸 电子层结构, 碘的 d 及 p 轨道可与其它原子的亚轨道相 及二羧酸都能与醇高效地反应生成酯, 各种同系列的酯 互作用, 在溶液中碘与含π-或η- 电子的电子给体易于形 也能与醇酯交换, 反应活性: 伯醇＞仲醇＞叔醇, 一定 成电荷转移配合物 [1b,1c]. 近年来碘作为一种温和的 量的水不影响反应. 该条件下苯甲酸难以酯化, 但其酯 Lewis 酸催化剂在合成中应用广泛, 该类型的反应具有 却易