3.1高分子溶液的理化性质.pptVIP

第三章 高分子材料的物理化学性质 研究高分子溶液的意义 高分子浓溶液 浓度＞ 5％ 生产实践中 纤维工业中的溶液纺丝；浓度一般在15％以上 油漆、涂料和胶粘剂；浓度可达60％， 浓溶液的流变性能与成型工艺的关系 高分子稀溶液 浓度＜ 1％ 具有重要的理论应用价值 加强我们对高分子链结构以及结构与性能基本关系的认识。 一是溶胀 首先是溶剂小分子渗透进入高分子内部，撑开分子链，增加其体积，形成溶胀的聚合物。 二是溶解 若聚合物与溶剂分子之间的作用力大于聚合物分子间的作用力，溶剂量充足时，溶胀的聚合物则可继续进入溶解阶段，此时，随着溶剂分子不断渗入，溶胀的聚合物逐渐分散成真溶液。 　　●非晶态高聚物的溶解:溶胀和溶解 　　条件：足够量的溶剂、一定量的非晶态高聚物 　　溶解过程与运动单元： 　　溶解过程的关键步骤是溶胀（swelling）。其中无限溶胀就是溶解，而有限溶胀是不溶解。 　　●结晶高聚物的溶解 　　▲非极性结晶高聚物的溶解:晶体熔融再溶解 　　条件：足够量的溶剂，一定量的非极性结晶高聚物，并且加热到熔点附近。 　　溶解过程：加热使结晶熔化，再溶胀、溶解。 　　▲极性溶解高聚物的溶解 　　条件：足够量的强极性溶剂，一定量的极性结晶高聚物，不用加热。 　　溶解过程：通过溶剂化作用溶解。 ●交联聚合物的溶解:溶胀平衡 由于三维交联网的存在而不会发生溶解。其溶 胀成度部分取决聚合物的交联度，交联度增大， 溶胀度变小。 聚合物的溶解度与分子量有关。 一般分子量越大，溶解度越小；反之，溶解度 越大。分子量相同时，支化的比线型的更易溶解。 Hildebrand equation 溶度参数 溶度参数d 的测定 溶胀法 粘度法 功能高分子凝胶的体积相转变 　智能高分子凝胶的刺激响应性与分类 pH响应性凝胶 生化响应性凝胶 盐敏凝胶 作业 智能水凝胶的应用研究现状 智能高分子凝胶的应用--调光材料组织培养 高温白浊化 低温透明 调光材料 组织培养 细胞 智能高分子凝胶的应用--化学机械器件 自振动凝胶作成毛状传动装置 Poly(NIPAAm-co-Ru(bpy)3) 循环提供的动力 * * 应用 粘合剂 涂料 溶液纺丝 增塑 共混 第一节　高分子溶液的理化性质 一. 溶解与溶胀 由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有线形、支化和交联等多种分子形态，聚集态又可表现为晶态、非晶态等，因此聚合物的溶解现象比小分子化合物复杂的多，具有许多与小分子化合物溶解不同的特性： 运动单元：溶剂分子 　　　　　部分链段 运动单元：溶剂分子 　　　　　大部分链段 　　　　　少部分高分子链 运动单元：溶剂分子 　　　　　所有链段 　　　　　所有高分子链 溶胀 无限溶胀 ～C－N－R－C－N～ O H H O ～N－C－R－N－C～ O H H O ＋－ －＋ －＋ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ ～C　　R　　N～ O H H O N　　O ～C　　R　　N～ O H H O N　　O －＋ ＋－ ＋－ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ －＋ ＋－ ＋－ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ ＋－ －＋ －＋ －＋ ?Gｍ ＝ ?Hｍ － T?Sｍ 溶解自发进行的必要条件ΔGM≤0， 二. 聚合物溶解过程的热力学 聚合物的溶解过程就是高分子与溶剂相互混合的过程，恒温恒压下， 溶解过程中 ?Sｍ＞0 因此，是否能溶取决于?HM (a) 极性高聚物溶于极性溶剂中，如果有强烈相互作用，一般会放热，?HM 0, 从而溶解过程自发进行。 (b) 大多数高聚物溶解时，?HM 0, 从而溶解过程能自发进行取决于?HM 和T?SM的相对大小 ?HM T?SM 能进行溶解。?HM 越小越有利于溶解的进行 如何计算?HM ? ?1, ?2 – 分别为溶剂和高分子的体积分数 ?1, ?2 – 分别为溶剂和高分子的溶度参数 VM – 混合后的体积 对于非极性聚合物溶解于非极性溶剂中(或极性很小的体系), 假设溶解过程没有体积的变化, 则有: 高分子没有气态，如何测定CED或d ？ 溶度参数 ? = ?1/2 = 混合溶剂的溶度参数 d Q d p d p [h] d “溶度参数相近”原则（对于非极性非晶态聚合物适用） 聚合物与溶剂两者的溶度参数相差值在±1.5以内可以溶 2. “极性相近”原则 对于非晶态