单元系的相变(热力学与统计物理)精要.pptVIP

* * 第三章 单元系的相变 §3.1 热动平衡判据 虚变动：理论上假想的、满足外加约束条件的各种可能的变动。 泰勒展开： 如果 在 附近的1到 阶导数存在，则 其中 一级变分 二级变分 热力学函数作泰勒展开， 为了判定在给定的外加约束条件下系统的某些状态是否为稳定的平衡状态，设想系统围绕该状态发生各种可能的自发虚变动。 熵判椐：等体积等内能系统处在稳定平衡状态的必充条件为 由 由 中 给出平衡条件， 给出平衡的稳定性条件。 自由能判椐：等温等容系统处在稳定平衡状态的必充条件为 由 由 中 给出平衡条件， 给出平衡的稳定性条件。 吉布斯判椐：等温等压系统处在稳定平衡状态的必充条件为 由 由 中 给出平衡条件， 给出平衡的稳定性条件。 均匀系统的热动平衡及其稳定性条件 1.平衡条件 对于孤立系：dU=0,dV=0 设系统中某一子系统（T,p）发生一虚变动 导致媒质（环境）发生变动 T,p 由于整个孤立系统有约束条件： 因而： 虚变动将引起熵的变化（虚变动） 又由极大熵的平衡条件： 2.稳定性条件 假如子系统的温度由于涨落或某种外界影响而略高于媒质 （ ），由热力学第二定律知，热量将从子系统传到媒质 （ ），根据 ，热量的传出将使子系统的温度降低 （ ），从而恢复平衡；