最新天然气化工工艺学天然气应用新技术.ppt

《天然气化工工艺学》第10章 《天然气化工工艺学》第10章 10 天然气应用新技术 10.1 绪论（天然气等离子体转化技术） 10.2 天然气等离子体转化制乙炔(成熟) 10.3 天然气等离子制氢(研究) 10.4 天然气制甲醛、甲醇(研究) 10.5 甲烷氧化偶联制乙烯(研究) 10.6 甲烷转化制芳烃(研究)  10.1 天然气等离子体转化技术 甲烷作为天然气最重要的成分，其结构极其稳定，烃化合物的C-H键平均键能为415 kJ/mol，而甲烷的H-C 键离解能高达435 kJ/mol。实现甲烷直接化学利用的关键是甲烷中C-H 键的选择性活化和控制反应进行的程度。 C-H键的活化方法有常规热活化、催化活化、电化学活化和等离子体活化等，其中等离子体活化具有低温活化迅速和节能的优点，是最有效的分子活化技术。 等离子体是由大量带电粒子组成的中性非凝聚系统，是部分或全部电离的气体，其中含有不同于用其他方法产生的活性粒子，如各种激发态的分子和原子，正负离子，电子，自由基等，它们属于物质存在的第4态。 概述 天然气应用新技术 目前，工业天然气应用较为成熟的技术路线大多是将甲烷转化为合成气，进而开发相关的下游产品。而甲烷的直接转化利用在工业上应用很少，大多还处于试验室研究阶段。其原因是由于甲烷的化学惰性，很难在较高的甲烷转化率下获得理想的产物选择性。 从原理上看，甲烷的直接转化利用是最直接有效的途径，具有非常明显的潜在工业应用价值。因此，许多科学家正在致力于甲烷的直接转化利用新技术的研究。这些新技术包括甲烷等离子体转化、甲烷氧化偶联制乙烯、甲烷转化制芳烃、制甲醇，甚至直接制汽油等。 Thermodynamics of direct conversion of CH4 under nonoxidative conditions （甲烷直接转化热力学分析） 甲烷制碳材料和氢气 甲烷制芳烃 甲烷制乙烯 Direct Catalytic Conversion of Methane to Formaldehyde 甲烷催化转化制甲醛 Direct methane conversion to methanol by ionic liquid-dissolved platinum catalysts A challenge for the 21st century： Catalytic conversion of methane to more useful chemicals and fuels while avoiding the high energy requirements of the steam reforming process for producing H2/CO mixtures . Prospect of direct conversion of methane: The widespread use of methane for producing fuels and chemicals appears to be within reach, but current economic uncertainties limit both the amount of research activity and the implementation of emerging technologies, although the extensive use of methane for the production of fuels and chemicals is expected to become a reality very soon. 对甲烷制烃燃料和化学品的展望 Catalysis Today 2009 by Anders Holmen 10.2 甲烷等离子转化制乙炔 热力学分析 甲烷具有很稳定的分子结构，断裂一个C-H键需要415eV的能量，反应大量吸热，每生成1mol乙炔分子吸收2517kJ。乙炔的反应自由能△G = 96290－64.7×T，因而只有T≥1488.13K （1215 oC），△G≤0时甲烷才能裂解为乙炔。等离子体提供的射流的温度可达(5～50)×103 K。 在无氧参与下甲烷被激活后主要进行自由基反应。 (10.1) (10.2) (10.3) C2H2 生成反应为： 当解离和电离的高温气体被冷却时，就进行反应(10.4)、(10.5)、(10.6)所示的复合过程，从而形成C2H2、C2H4、C2H6等新的化合物，尤其是在淬冷过程中反